Патент на изобретение №2239632

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЁННЫХ СЕЛЕНОПИРАНОВ

(57) Реферат:

Описывается способ получения замещенных селенопиранов, заключающийся в том, что соответствующий замещенный 4-R-2,3-тетраметилен/3.3.1/бициклононон-9-ол-2 расплавляют в присутствии гидроксида натрия, помещают в смесь уксусной кислоты с уксусным ангидридом и проводят замещение кислорода на селен в условиях кислотного катализа с последующим выделением целевого продукта.

Изобретение относится к способу получения селенопиранов, проявляющих биологическую активность, а также к медицине, фармакологии, пищевой и косметической промышленности, и может быть использовано в производстве пищевых добавок и лекарственных препаратов широкого спектра действия.

Известен способ получения структурных аналогов – 9-замещенных симм-октагидротиоксантенов из

Цель изобретения – разработка метода синтеза замещенных селенопиранов.

Поставленная цель достигается способом получения 9-R-симм-

гидроселеноксантенов общей формулы I, заключающимся в том, что охлажденный расплав соединения общей формулы II (где R – фенил, о-фторфенил, п-метоксифенил, п-фенилацетат, алкил, R₁ – алкил, оксиалкил) растворяют в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом в условиях кислотного катализа с селеноводородом и выделяют конечный продукт. Выход целевого продукта – 75-95%, длительность процесса – 3-4 ч.

Пример 1.

Способ получения 9-фенил-октагидроселеноксантена.

К 500 г 4-фенил-2,3-тетраметилен/3.3.1/бициклононон-9-ола-2 добавляют 7 г гидроксида натрия, нагревают в инертной атмосфере при 200°С в течение 5-10 мин, остужают расплав до 100-110°С, растворяют в 1000-1500 мл горячей смеси уксусная кислота:уксусный ангидрид (в соотношении 4:1-5:1). Горячий раствор при постоянном перемешивании остужают до выпадения мелкокристаллического осадка, в суспензию барботируют азот в течение 30 мин. Затем насыщают 30 мин селеноводородом, вносят в течение 1 ч 100 мл концентрированной соляной кислоты и продолжают насыщать селеноводородом до выпадения желтого кристаллического осадка. Осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и этанолом. При необходимости продукт перекристаллизовывают из ацетона или спирта. Выход целевого продукта составляет 495 г. Температура плавления – 95-96°С. Содержание селена в препарате составляет 22.7-24%. Чистота препарата – не менее 98%. Содержание примесей в виде пирана – не более 1.5%.

Пример 2.

Способ получения 9-п-метоксифенил-октагидроселеноксантена.

К 500 г 4-п-метоксифенил-2,3-тетраметилен/3.3.1/бициклононон-9-ола-2 добавляют 6.6 г гидроксида натрия, нагревают в инертной атмосфере при 220°С в течение 5-10 мин, растворяют расплав в 1000-1500 мл горячей смеси уксусная кислота:уксусный ангидрид (в соотношении 4:1-5:1). Горячий раствор при постоянном перемешивании остужают до выпадения мелкокристаллического осадка, в суспензию барботируют азот в течение 40 мин. Затем насыщают 30 мин селеноводородом и вносят в течение 1 ч 100 мл концентрированной соляной кислоты и продолжают насыщать селеноводородом до выпадения кристаллического осадка. Осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и этанолом. При необходимости продукт перекристаллизовывают из ацетона или спирта. Выход целевого продукта составляет 420 г. Температура плавления – 83°С. Содержание селена в препарате составляет 21.1-22%. Чистота препарата – не менее 98%. Содержание примесей в виде пирана – не более 1.7%.

Формула изобретения

Способ получения замещенных селенопиранов, заключающийся в том, что соответствующий замещенный 4-R-2,3-тетраметилен/3.3.1/бициклононон-9-ол-2 расплавляют в присутствии гидроксида натрия, помещают в смесь уксусной кислоты с уксусным ангидридом и проводят замещение кислорода на селен действием селеноводорода в условиях кислотного катализа с последующим выделением целевого продукта.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 06.05.2007

Извещение опубликовано: 27.05.2008 БИ: 15/2008

NF4A Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

Дата, с которой действие патента восстановлено: 10.07.2008

Извещение опубликовано: 10.07.2008 БИ: 19/2008

PC4A – Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение

(73) Патентообладатель(и):

Общество с ограниченной ответственностью “Научно-производственное предприятие “Медбиофарм”

(73) Патентообладатель:

Общество с ограниченной ответственностью “Научно-производственная компания “Медбиофарм”

Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 25.10.2010 № РД0071642

Извещение опубликовано: 10.12.2010 БИ: 34/2010