Патент на изобретение №2237767

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

(57) Реферат:

Способ может быть использован при производстве целлюлозы. Способ получения целлюлозы включает варку целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи с присутствии спиртов и катализатора. В качестве катализатора используют комплексное соединение, содержащее марганец (II) и хелатообразующий лиганд. Способ отличается получением целлюлозы высокой прочности. 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к области переработки древесины, а именно, области производства целлюлозы, и может быть использовано при производстве целлюлозы путем удаления нецеллюлозных веществ из целлюлозосодержащих материалов, преимущественно древесины.

Известен способ получения целлюлозы (US, патент 4012280, 1977), включающий варку древесных материалов в щелочном варочном растворе при повышенных температуре и давлении в присутствии окислительно-восстановительного катализатора (антрахинон или его производные).

Недостатком известного способа следует признать низкие механические характеристики получаемой целлюлозы.

Известен способ получения целлюлозы (SU, авторское свидетельство 761647, 1972), включающий варку целлюлозосодержащих материалов в варочном растворе, содержащем органическую кислоту и перекись водорода в присутствии катализатора – серной кислоты.

Недостатком известного способа следует признать низкие механические характеристики получаемой целлюлозы.

Известен способ получения целлюлозы (RU, патент 2119987, 1998), включающий варку целлюлозосодержащего материала в сульфидном варочном щелоке, причем сульфидный варочный щелок содержит смешанное магний-натриевое основание.

Недостатком известного способа следует признать низкие механические характеристики получаемой целлюлозы.

Наиболее близким аналогом предложенного изобретения можно признать способ варки целлюлозы (RU, патент 2135665, 1999), включающий варку целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи в присутствии спиртов и окислительно-восстановительного катализатора (антрахинона).

Недостатком известного способа следует признать низкие механические характеристики получаемой целлюлозы.

Техническая задача, решаемая посредством предложенного изобретения, состоит в разработке способа получения целлюлозы, характеризуемой высокой механической прочностью.

Технический результат, получаемый при реализации изобретения, состоит в улучшении экологической обстановки вблизи предприятий-производителей целлюлозы за счет исключения из технологического цикла соединений серы, а также повышении процента выхода целлюлозы, обладающей высокими механическими характеристиками.

Для достижения указанного технического результата предложено использовать способ получения целлюлозы, включающий варку целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи в присутствии спиртов и катализатора, причем в качестве катализатора используют комплексное соединение, содержащее марганец (II) и хелатообразующий лиганд. Обычно в качестве лиганда используют ацетилацетон или N-фенилантраниловую кислоту при соотношении марганец (II):лиганд = 1:1. Предпочтительно при реализации способа используют этиловый спирт, однако могут быть использованы также метиловый или изопропиловый спирты при их содержании 20 – 30% от объема варочного раствора. Преимущественно катализатор используют в количестве 0,001-0,005% от массы абсолютно сухой древесины.

Для получения используемого катализатора необходимо смешать в соответствующем мольном соотношении (предпочтительно 1:1) предварительно приготовленные растворы MnCl₂ и лиганда.

В базовом варианте предложенный способ реализуют следующим образом.

Целлюлозосодержащий материал заливают щелочно-спиртовым варочным раствором. Гидромодуль варки составляет от 1:3 до 1:5, а температура варки – 150-170С. Предпочтительно поднимать температуру процесса до конечной в течение 1,5 – 2,5 часов с выдерживанием температуры постоянной в районе 110 – 130С для улучшения пропитки древесины варочным раствором. Время варки на конечной температуре зависит от необходимой степени провара целлюлозы. Катализатор вводят в варочный раствор непосредственно перед подачей на варку. В остальном способ не имеет отличий от известного способа получения целлюлозы с использованием щелочных варочных растворов.

Конкретные условия реализации способа (температура и состав варочного раствора, временные режимы) определяют исходя из состава и характеристик целлюлозосодержащего сырья.

В одном из вариантов реализации способа еловую щепу заливают щелочным (концентрацией NaOH 60-65 г/л) варочным раствором, содержащим 25 объемных % этанола. Гидромодуль варки 1:5. Температура варки 160-165С, подъем температуры до конечной в течение 2 часов с 30-минутной стоянкой на 120С для улучшения пропитки древесины варочным раствором. Время варки на конечной температуре 4-5 часов в зависимости от необходимой степени провара целлюлозы. Катализатор в количестве 0,001-0,003% от массы абсолютно сухой древесины задают в варочный раствор непосредственно перед подачей раствора на варку.

В другом варианте реализации способа щепу лиственных пород деревьев заливают щелочным (концентрацией NaOH 55-60 г/л) варочным раствором, содержащим 20 объемных % метанола. Гидромодуль варки 1:4. Температура варки 165-170С, подъем температуры до конечной в течение 2 часов с 30-минутной стоянкой на 130С для улучшения пропитки древесины варочным раствором. Время варки на конечной температуре 5-5,5 часов в зависимости от необходимой степени провара целлюлозы. Катализатор в количестве 0,003-0,005% от массы абсолютно сухой древесины задают в варочный раствор непосредственно перед подачей на варку.

В третьем варианте реализации способа сосновую щепу заливают щелочным (концентрацией NaOH 65-70 г/л) варочным раствором, содержащим 28 объемных % этанола. Гидромодуль варки 1:3. Температура варки 160-165С, подъем температуры до конечной в течение 2 часов с 30-минутной стоянкой на 125С для улучшения пропитки древесины варочным раствором. Время варки на конечной температуре 4 – 4,5 часов в зависимости от необходимой степени провара целлюлозы. Катализатор в количестве 0,002-0,004% от массы абсолютно сухой древесины задают в варочный раствор непосредственно перед подачей на варку.

Сравнительные данные для натронной варки, щелочной водно-этанольной варки и щелочной вводно-этанольной варки с предложенным катализатором представлены в таблице.

Для сульфатной небеленой целлюлозы марки НСК-1 нормируется разрывная длина (9000 м) и сопротивление продавливанию (500 кПа).

Натронная варка при 160С не позволяет получить целлюлозу, древесина не проваривается и не разделяется на волокна при промывке водой, поэтому показатели механической прочности не определены.

Разработан новый экологически безопасный водно-этанольный способ получения целлюлозы в щелочной среде с использованием гомогенного катализатора, позволяющий

– повысить экологическую безопасность производства за счет исключения из производственного цикла токсичных минеральных реагентов (соединений серы);

– увеличить выход целлюлозы на 3-4%;

– повысить показатели механической прочности целлюлозы до значений, характерных для сульфатной целлюлозы.

Формула изобретения

1. Способ получения целлюлозы, включающий варку целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи в присутствии спиртов и катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют комплексное соединение, содержащее марганец (II) и хелатообразующий лиганд.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве лиганда используют ацетилацетон или N-фенилантраниловую кислоту.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют соотношение марганец (II):лиганд = 1:1.

4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что используют этиловый спирт.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что используют этиловый спирт в количестве 20-30% от объема варочного раствора.

6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 0,001-0,005% от массы абсолютно сухой древесины.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 26.08.2006

Извещение опубликовано: 27.07.2007 БИ: 21/2007