Патент на изобретение №2236409
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-АМИНОПИРИДО[1,2-А][1,3]БЕНЗИМИДАЗОЛА
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола формулы (1), который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе флуоресцентных и биологически активных веществ. Способ включает стадию получения хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола с пиридином и восстановление хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния, причем взаимодействие 2,4-динитрохлорбензола с пиридином осуществляли при температуре 20 Изобретение относится к способу синтеза азотсодержащих гетероциклических соединений, в частности к получению 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола формулы который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе флуоресцентных и биологически активных веществ. Известен способ получения замещенных пиридо[1,2-a][1,3]бензимидазолов, основанный на взаимодействии пикрилхлорида или 2,4-динитрохлорбензола с 2-аминопиридином в бензоле при 20 где R=H, NO2. Недостатками известного способа синтеза замещенных пиридо[1,2-а][1,3]бензимидазолов являются: использование дорогостоящего 2-аминопиридина в качестве исходного реагента, а также относительно жесткие условия, что неприемлемо для компонентов нуклеиновых кислот. Цель изобретения – снижение стоимости синтеза, сокращение времени и температуры проведения процесса, повышение чистоты и выходов целевых продуктов. Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного реагента вместо 2-аминопиридина используется более дешевый пиридин, взаимодействие пиридина с 2,4-динитрохлорбензолом проводят при температуре 20 Строение и чистоту промежуточных соединений и целевого 7-амино-пиридо[1,2-a][1,3]бензимидазола анализировали методом ПМР, определением температуры плавления и элементного состава. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. N-(2,4-динитрофенил)пиридиний хлористый 5 г (0,025 моль) 2,4-динитрохлорбензола вносят в 14 мл (0,172 моль) пиридина и перемешивают при температуре 20 Найдено, %: С 46,7; Н 2,7; N 14,7. Вычислено, %: С 46,9; Н 2,8; N 14,9. 1Н ПМР (DMSO-d6) Пример 2. 7-Аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазол К 5 г (0,178 моль) N-(2,4-динитрофенил)пиридиния хлористого в 20 мл этилового спирта вносится при перемешивании 24 г (0,106 моль) SnCl2·2H2О в 20 мл 3%-ной соляной кислоты. Через 0,12 ч реакционная смесь подщелачивается 25%-ным водным раствором аммиака до рН 7-8 и экстрагируется несколькими порциями хлороформа ( Найдено, %: С 71,9; Н 4,5; N 23,3. Вычислено, %: С 72,1; Н 4,9; N 23,0. 1Н ПМР (DMSO-d6) Формула изобретения
Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола формулы включающий взаимодействие пиридина с 2,4-динитрохлорбензолом и восстановление образующегося хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния формулы хлоридом олова (II) в кислом водно-этанольном растворе с одновременной циклизацией, отличающийся тем, что нуклеофильное замещение проводят при температуре 20 MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 25.04.2008
Извещение опубликовано: 20.06.2010 БИ: 17/2010
|
||||||||||||||||||||||||||
С в течение 1 часа и мольном соотношении 2,4-динитрохлорбензол:пиридин = 1:7, восстановление спиртового раствора соли проводят SnCl2
2H2O в 3%-ной HCl при мольном соотношении хлорид N-(2,4-динитрофенил)пиридиния:SnCl2
(1)
, мд: 9,54 (d, 2H, J=8,2), 9,1 (s, 1H), 8,96 (t, 1H, J=15,1), 8,9 (d, 1H, J=8,1), 8,61 (d, 1H, J=7,9), 8,42 (t, 2H, J=14,2).
=200 мл). После отгонки хлороформа получают 3,16 г (97% от теории) 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола – белый порошок, т.пл. 180-182
