|
(21), (22) Заявка: 2002114959/04, 05.06.2002
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
05.06.2002
(45) Опубликовано: 27.02.2004
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
SU 1337388 A1, 15.09.1987. EP 1138670 A1, 04.10.2001. ПОКОНОВА Ю.В. Галоидсульфиды. – Л.: Ленинградский университет, 1977, с.277.
Адрес для переписки:
412918, Саратовская обл., г. Вольск-18, войсковая часть 61469 МО РФ
|
(72) Автор(ы):
Алимов Н.И., Демидов О.М., Шантроха А.В., Козырева А.В., Чернов С.А.
(73) Патентообладатель(и):
Войсковая часть 61469 МО РФ
|
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2`-ДИМЕРКАПТОДИЭТИЛСУЛЬФИДА
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида, который может быть использован для получения ионообменных смол и сорбентов. Способ заключается в обработке нетоксичного 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании. Предлагаемый способ позволяет осуществлять получение 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида при температуре 90-100oС за 3-4 ч с выходом 75%.
Изобретение относится к химии сераорганических соединений, в частности к получению 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида (I).
Paulo 14, Quimica 1, 75-140 (1942). В реферате: Chem. Abst. 1946. V. 40. 10. Р. 2792].
Наиболее близким к заявленному изобретению по совокупности признаков является способ получения (I), основанный на реакции 2,2′-дихлордиэтилсульфида с тиомочевиной с последующей обработкой образующегося дигидрохлорида 2,2′-дитиуронийдиэтилсульфида гидроксидом калия в водной среде при температуре 100oС в течение 6 ч; выход целевого продукта в указанной работе не приводится [6. Поконова Ю.В. Галоидсульфиды. Л.: Изд. Лен. Универ, 1977. С. 277]. К существенным недостаткам данного способа следует отнести необходимость работы с высокотоксичным 2,2′-дихлордиэтилсульфидом, что значительно усиливает опасность для персонала.
Задачей изобретения является разработка безопасного способа получения 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида, заключающегося в обработке нетоксичного 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании.
Указанная цель достигается тем, что в качестве полупродукта реакции используется нетоксичный 1,2,5-тритиациклогептан.
Оптимальными условиями реакции являются следующие: температура 90-100oС, время нагрева 3-4 ч, использование 40%-ного водного раствора гидроксида калия. В этих условиях выход (I) достигает 75%.
Проведение реакции при 80-90oС приводит к увеличению времени протекания реакции в 1,5 раза – до 6 ч. При нагревании реакционной смеси до 60-80oС время проведения процесса увеличивается в 2 раза – до 8 ч.
Снижение концентрации водного раствора КОН также приводит к увеличению времени протекания реакции.
Предложенный способ получения (I) обладает следующими достоинствами: – высокий выход (I) (75%); – простота и безопасность технологического оформления процесса.
Сведения, подтверждающие осуществимость способа получения 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида путем обработки 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании, представлены ниже.
Типовой опыт. В реактор, снабженный обратным холодильником, пробоотборником и механической мешалкой, загружают 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана в 100 мл 40%-ного водного раствора гидроксида калия. Перемешивают при 90-100oС до полного исчезновения белого осадка, экстрагируют эфиром, органический слой сушат сульфатом натрия. Растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме.
Пример 1. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 90-100oС в течение 3-4 ч. Получают 7,5 г (75%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5800. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,18; Н 5,58; S 63,30. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, ( max)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (CH2SCН2).
Пример 2. В условиях типового опыта обрабатывают 20%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 90-100oС в течение 8-9 ч. Получают 6,9 г (69%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5802. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,26; Н 5,72; S 63,13. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, ( max)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (CH2SCH2).
Пример 3. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 80-90oС в течение 6 ч. Получают 7,0 г (70%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 137oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5798. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,63; Н 5,48; S 63,40. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, ( max)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (СН2SCH2).
Пример 4. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 70-80oС в течение 8 ч. Получают 7,1 г (71%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5800. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,46; Н 5,63; S 63,07. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, ( max)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (CH2SCH2).
Контроль за ходом реакции осуществлялся с помощью газожидкостного хроматографа HP 5890 серии II (“Hewlett Packard”, США), снабженного пламенно-ионизационным детектором, колонка НР-1, газ-носитель – гелий. Масс-спектры получали на приборе KRATOS MS-25 RF, колонка НЖФ OV-101, газ-носитель – гелий, энергия ионизации – 70 эВ. ИК-спектры получены на спектрометре “JASCO” VR-20.
Формула изобретения
Способ получения 2,2’-димеркаптодиэтилсульфида путем обработки серосодержащего соединения 40%-ным водным раствором гидроксида калия при температуре 90-100 С, отличающийся тем, что с целью повышения безопасности процесса, в качестве серосодержащего соединения используют 1,2,5-тритиациклогептан, и процесс проводят в течение 3-4 ч.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 06.06.2004
Извещение опубликовано: 20.05.2006 БИ: 14/2006
|
|