Патент на изобретение №2224745

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2`-ДИМЕРКАПТОДИЭТИЛСУЛЬФИДА

(57) Реферат:

Изобретение относится к способу получения 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида, который может быть использован для получения ионообменных смол и сорбентов. Способ заключается в обработке нетоксичного 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании. Предлагаемый способ позволяет осуществлять получение 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида при температуре 90-100^oС за 3-4 ч с выходом 75%.

Изобретение относится к химии сераорганических соединений, в частности к получению 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида (I).

Paulo 14, Quimica 1, 75-140 (1942). В реферате: Chem. Abst. 1946. V. 40. 10. Р. 2792].

Наиболее близким к заявленному изобретению по совокупности признаков является способ получения (I), основанный на реакции 2,2′-дихлордиэтилсульфида с тиомочевиной с последующей обработкой образующегося дигидрохлорида 2,2′-дитиуронийдиэтилсульфида гидроксидом калия в водной среде при температуре 100^oС в течение 6 ч; выход целевого продукта в указанной работе не приводится [6. Поконова Ю.В. Галоидсульфиды. Л.: Изд. Лен. Универ, 1977. С. 277]. К существенным недостаткам данного способа следует отнести необходимость работы с высокотоксичным 2,2′-дихлордиэтилсульфидом, что значительно усиливает опасность для персонала.

Задачей изобретения является разработка безопасного способа получения 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида, заключающегося в обработке нетоксичного 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании.

Указанная цель достигается тем, что в качестве полупродукта реакции используется нетоксичный 1,2,5-тритиациклогептан.

Оптимальными условиями реакции являются следующие: температура 90-100^oС, время нагрева 3-4 ч, использование 40%-ного водного раствора гидроксида калия. В этих условиях выход (I) достигает 75%.

Проведение реакции при 80-90^oС приводит к увеличению времени протекания реакции в 1,5 раза – до 6 ч. При нагревании реакционной смеси до 60-80^oС время проведения процесса увеличивается в 2 раза – до 8 ч.

Снижение концентрации водного раствора КОН также приводит к увеличению времени протекания реакции.

Предложенный способ получения (I) обладает следующими достоинствами:
– высокий выход (I) (75%);
– простота и безопасность технологического оформления процесса.

Сведения, подтверждающие осуществимость способа получения 2,2′-димеркаптодиэтилсульфида путем обработки 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании, представлены ниже.

Типовой опыт. В реактор, снабженный обратным холодильником, пробоотборником и механической мешалкой, загружают 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана в 100 мл 40%-ного водного раствора гидроксида калия. Перемешивают при 90-100^oС до полного исчезновения белого осадка, экстрагируют эфиром, органический слой сушат сульфатом натрия. Растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме.

Пример 1. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 90-100^oС в течение 3-4 ч. Получают 7,5 г (75%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135^oС (10 мм рт. ст.), n_d ²⁴=1,5800. (Литературные данные: Т. кип. 130^oС (8 мм рт. ст.) [5], n_d ²⁰=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,18; Н 5,58; S 63,30. Для С₄Н₁₀S₃ вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (_max)см^-1: 1230 (CH₂SH); 1580 (CH₂SCН₂).

Пример 2. В условиях типового опыта обрабатывают 20%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 90-100^oС в течение 8-9 ч. Получают 6,9 г (69%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135^oС (10 мм рт. ст.), n_d ²⁴=1,5802. (Литературные данные: Т. кип. 130^oС (8 мм рт. ст.) [5], n_d ²⁰=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,26; Н 5,72; S 63,13. Для С₄Н₁₀S₃ вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (_max)см^-1: 1230 (CH₂SH); 1580 (CH₂SCH₂).

Пример 3. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 80-90^oС в течение 6 ч. Получают 7,0 г (70%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 137^oС (10 мм рт. ст.), n_d ²⁴=1,5798. (Литературные данные: Т. кип. 130^oС (8 мм рт. ст.) [5], n_d ²⁰=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,63; Н 5,48; S 63,40. Для С₄Н₁₀S₃ вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (_max)см^-1: 1230 (CH₂SH); 1580 (СН₂SCH₂).

Пример 4. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 70-80^oС в течение 8 ч. Получают 7,1 г (71%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135^oС (10 мм рт. ст.), n_d ²⁴=1,5800. (Литературные данные: Т. кип. 130^oС (8 мм рт. ст.) [5], n_d ²⁰=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,46; Н 5,63; S 63,07. Для С₄Н₁₀S₃ вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (_max)см^-1: 1230 (CH₂SH); 1580 (CH₂SCH₂).

Контроль за ходом реакции осуществлялся с помощью газожидкостного хроматографа HP 5890 серии II (“Hewlett Packard”, США), снабженного пламенно-ионизационным детектором, колонка НР-1, газ-носитель – гелий. Масс-спектры получали на приборе KRATOS MS-25 RF, колонка НЖФ OV-101, газ-носитель – гелий, энергия ионизации – 70 эВ. ИК-спектры получены на спектрометре “JASCO” VR-20.

Формула изобретения

Способ получения 2,2’-димеркаптодиэтилсульфида путем обработки серосодержащего соединения 40%-ным водным раствором гидроксида калия при температуре 90-100С, отличающийся тем, что с целью повышения безопасности процесса, в качестве серосодержащего соединения используют 1,2,5-тритиациклогептан, и процесс проводят в течение 3-4 ч.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 06.06.2004

Извещение опубликовано: 20.05.2006 БИ: 14/2006