Патент на изобретение №2224003

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЯНОГО КОКСА

(57) Реферат:

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способам получения высококачественного игольчатого кокса, и направлено на повышение качества игольчатого кокса с одновременным увеличением его выхода. Способ получения игольчатого кокса заключается во фракционировании нефтяного дистиллятного крекинг-остатка с последующим коксованием остатка фракционирования. Перед коксованием к остатку фракционирования добавляют тяжелую смолу пиролиза в количестве 5-20 мас.% на исходное сырье. Способ позволяет повысить качество игольчатого кокса за счет улучшения степени анизотропности и снижения содержания серы в нем с одновременным увеличением его выхода. 2 табл.

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способам получения игольчатого кокса, используемого для получения крупногабаритных графитированных электродов.

Известен способ получения игольчатого кокса путем фракционирования нефтяного дистиллятного крекинг-остатка с получением остатка фракционирования и последующим его коксованием (Сюняев З.И. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса. М.: Химия, 1973 г.).

Недостатком способа является получение кокса с высоким содержанием серы (выше 0,8-1,0 мас.%) при использовании сырья с недостаточно низким серосодержанием, что при дальнейшей термообработке приводит к растрескиванию уже готовой формы электрода вследствие интенсивного выделения серы в интервале температур 1400-1600^oС.

С целью получения игольчатого кокса с необходимым серосодержанием (не выше 0,5-0,6%) обычно в качестве сырья используют смеси дистиллятных крекинг-остатков с малосернистыми остатками.

Наиболее близким к заявляемому способу является способ получения игольчатого кокса путем смешения нефтяного дистиллятного крекинг-остатка с тяжелой смолой пиролиза с последующим фракционированием смеси и коксованием остатка фракционирования (Колесникова Т. А. , Слуцкая С.М., Розанова А.П. и др. О рациональном использовании тяжелых смол пиролиза этиленовых производств. Нефтепереработка и нефтехимия, 1978, 10, с. 39-41).

Недостатки этого способа заключаются в следующем. Тяжелая смола пиролиза, входящая в состав сырья, обладает облегченным фракционным составом. При подаче смеси дистиллятного крекинг-остатка и тяжелой смолы пиролиза в нижнюю часть фракционирующей колонны, где температуру поддерживают на уровне 400^oС, большая часть (до 70 мас.%) тяжелой смолы пиролиза испаряется и не попадает на коксование. Это существенно снижает показатель микроструктуры получаемого игольчатого кокса, так как известно (P. Pappel, J. Tuebel. “Karbonisierung von Pyrolyseteer und semen Jnhaltsstoffen zu hochanisotropen Koksen”. – Freiberger Forschungshefte, 1980, A, N618, s.79-97), что легко- и особенно среднекипящие фракции, которые как раз испаряются, обеспечивают получение наиболее анизотропного кокса. Кроме того, содержание серы в получаемом коксе уменьшается в меньшей степени, чем это можно было бы ожидать по аддитивности.

Изобретение направлено на увеличение выхода кокса с одновременным улучшением показателя анизотропности и снижением содержания серы.

Это достигается тем, что в способе получения игольчатого кокса путем фракционирования нефтяного дистиллятного крекинг-остатка с последующим коксованием остатка фракционирования перед коксованием к указанному остатку добавляют тяжелую смолу пиролиза в количестве 5-20 мас.% на исходное сырье.

Добавление тяжелой смолы пиролиза к остатку фракционирования непосредственно перед коксованием позволит оптимально использовать ее свойства при формировании структуры игольчатого кокса в процессе коксования. Легко- и среднекипящие фракции, входящие в состав тяжелой смолы пиролиза, в процессе коксования способствуют формированию игольчатой структуры кокса с высокой оценкой микроструктуры.

Кроме того, вовлечение в реакции коксования всего углеводородного состава тяжелой смолы пиролиза способствует увеличению выхода кокса, а так как увеличивается доля малосернистого сырья в образовании кокса, то снижается его серосодержание.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образомом.

Исходное сырье – нефтяной дистиллятный крекинг-остаток нагревают в змеевике печи до 340-370^oС и подают в нижнюю часть ректификационной колонны на фракционирование (температура низа колонны 380-400^oС). С верха колонны отводят легкокипящий компонент, а с низа – остаток фракционирования. К остатку фракционирования добавляют тяжелую смолу пиролиза в количестве 5-20 мас. % на исходное сырье, смесь нагревают в печи до температуры 495-510^oС и подают в реактор коксования.

Пример 1 (способ-прототип).

Дистиллятный крекинг-остаток, полученный термическим крекингом гидроочищенных вакуумных газойлей, смешали с тяжелой смолой пиролиза (характеристика компонентов сырья приведена в таблице 1) при соотношении, мас. % 90:10. Смесь нагрели в змеевике печи до температуры 350^oС и подали в нижнюю часть ректификационной колонны. С верха колонны отводят легкокипящие компоненты исходного сырья, а с низа – остаток фракционирования. Остаток фракционирования нагревали в печи до 495-510^oС и подали в реактор коксования. Выход игольчатого кокса составил 27,5 мас.%, содержание серы в коксе 0,74 мас.%, оценка микроструктуры 5,0 балл.

Пример 2 (по предлагаемому способу).

Дистиллятный крекинг-остаток, полученный термическим крекингом гидроочищенных вакуумных газойлей, характеристика которых приведена в таблице 1, нагревали в печи до 350^oС и подали в нижнюю часть ректификационной колонны. С верха колонны отводят легкокипящие компоненты исходного сырья, а с низа – остаток фракционирования. К остатку фракционирования добавили тяжелую смолу пиролиза (характеристика приведена в таблице 1) в количестве 10 мас.% на исходное сырье, смесь нагрели в печи до температуры 495-510^oС и подали в реактор коксования. Выход игольчатого кокса составил 29,0 мас.%, содержание серы в коксе 0,65 мас.%, оценка микроструктуры 5,6 балл.

Примеры 3-6 (по предлагаемому способу).

Игольчатый кокс получают аналогично примеру 2, но тяжелую смолу пиролиза добавляют в количестве соответственно 5, 20, 30 и 50 мас.% от исходного сырья.

Результаты осуществления примеров сведены в таблицу 2.

Как видно из таблицы, при добавлении тяжелой смолы пиролиза к остатку фракционирования в количестве 5-20 мас.% (примеры 2-4) существенно улучшается степень анизотропности получаемого игольчатого кокса – оценка микроструктуры возрастает до 5,4-5,6 баллов (в прототипе 5,0 балла), снижается содержание серы до 0,58-0,65 мас.% (в прототипе 0,74 мас.%) и увеличивается выход кокса на 1,2-1,8 мас.% по сравнению со способом-прототипом. При добавлении тяжелой смолы пиролиза менее 5 мас.% влияние ее не существенно, а при добавлении в количестве более 20 мас.% (примеры 5, 6), снижается оценка микроструктуры игольчатого кокса.

Таким образом, предлагаемый способ позволит повысить качество игольчатого кокса за счет улучшения степени анизотропности и снижения содержания серы в нем с одновременным увеличением его выхода.

Формула изобретения

Способ получения игольчатого кокса путем фракционирования нефтяного дистиллятного крекинг-остатка с последующим коксованием остатка фракционирования, отличающийся тем, что перед коксованием к остатку фракционирования добавляют тяжелую смолу пиролиза в количестве 5-20 мас.% на исходное сырье.

РИСУНКИ