Патент на изобретение №2223975

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2223975 (13) C2
(51) МПК 7
C08F220/56, C08F220/06, C08L33/02, C08L33/26, C08J3/00
C02F1/56
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 09.03.2011 – действует

(21), (22) Заявка: 2001106430/04, 07.03.2001

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

07.03.2001

(43) Дата публикации заявки: 27.06.2003

(45) Опубликовано: 20.02.2004

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
SU 1464438 A, 10.02.1996. US 4404314 A, 13.09.1983. SU 638263 A, 15.12.1978. WO 00/05281 A1, 03.02.2000. RU 2092504 C1, 10.10.1997. RU 2040528 C1, 27.07.1995. EP 0260108 A1, 16.03.1998.

Адрес для переписки:

199004, Санкт-Петербург, В.О., Большой пр., 31, ИВС РАН, Руководителю патентной службы Г.М.Зарубинскому

(72) Автор(ы):

Панарин Е.Ф.,
Сантурян Ю.Г.,
Грошикова А.Р.

(73) Патентообладатель(и):

Институт высокомолекулярных соединений РАН

(54) ВОДОРАСТВОРИМЫЕ СОПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ В СВОЕМ СОСТАВЕ АТОМЫ АЗОТА, КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ В СВОЕМ СОСТАВЕ АТОМЫ АЗОТА, И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИЙ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ

(57) Реферат:

Описываются водорастворимые сополимеры на основе бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида с общей формулой звена

где m= 0,5-73,0 мол.%, n=27,0-99,5 мол.%, R6Н5-SО3 , с ММ 1-27 млн. Да, а также композиции на основе водорастворимых гомополимеров солей N,N,N, N-триметилмстакрилоилоксиэтиламмония метилсульфатных, бензолсульфонатных и акриламида, а также сополимеров солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтил аммония метилсульфатных, бензолсульфонатных и акриламида с общей формулой звена

где m=0,5-99,5 мол.%; n=0,5-99,5 мол.%; R=С6Н5-SO3 , СН3-SО 4, с ММ 1-27 млн. Да, и добавок низкомолекулярных водорастворимых многоатомных спиртов, содержащие указанные ингредиенты в следующих количествах, мас.%: водорастворимый гомополимер или сополимер указанного состава 75-93 и низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас. % – 7-25 мас.%. Также описан способ получения указанных водорастворимых композиций, включающих гомополимеры и сополимеры, содержащие атом азота, который состоит в гомополимеризации или сополимеризации мономеров (мет)акрилового ряда, содержащих атомы азота, при нагревании до 45-70oС в водно-органических или органических растворах, содержащих 20-100 мас.% низших водорастворимых многоатомных спиртов, включающих соединение. выбранное из ряда, содержащего глицерин, этиленгликоль, при этом масса растворителя составляет 7-25% от массы реакционной смеси. В качестве мономеров (мет)акрилового ряда, содержащих атом азота, используют соединения из ряда, включающего метилсульфатную и бензолсульфонатную соль N,N,N,N- триметилметакрилоилоксиэтил аммония, акриламид. Изобретение позволяет получить сухой водорастворимый целевой продукт на основе сополимеров, содержащих атомы азота, с регулированием ММ и содержания мономерных звеньев в широких интервалах без использования радикальных инициалов. 3 с. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к полимерной химии, более конкретно, во-первых, к водорастворимым сополимерам, содержащим в своем составе атом азота, во-вторых, к получаемым в твердой форме, легко измельчаемым и легко растворимым в воде композициям на основе водорастворимых гомо- и сополимеров, содержащих в своем составе атом азота, в-третьих, к способу получения композиций водорастворимых гомо- и сополимеров.

Более конкретно, изобретение относится к водорастворимым сополимерам бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида с общей формулой звена:

где m=0,5-73,0 мол.%; n=27,0-99,5 мол.%; R=С6Н5-SO3 , с MM 1-27 млн. Да.

Изобретение относится также к композициям на основе водорастворимых гомополимеров бензолсульфонатных, метилсульфатных солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, акриламида, а также сополимеров бензолсульфонатных или метилсульфатных солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида общей формулы

где m=0,5-99,5 мол.%; n=0,5-99,5 мол.%; R=C6H5-SO3 , СН3-SО4 , с MM 1-27 млн. Да и низкомолекулярных добавок из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы. Эти композиции содержат указанные ингредиенты в следующих количествах, мас.%:
Водорастворимые гомо- и сополимеры указанного строения – 75-93
Низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас.% – 7-25
Изобретением является также способ получения заявленных композиций. Хорошо известно, что водорастворимые гомополимеры и сополимеры разнообразной химической структуры, содержащие атом азота, широко используются в качестве флокулянтов для очистки различных водных систем, содержащих дисперсии, например, для водоподготовки питьевой воды, для очистки сточных вод различного происхождения, для интенсификации процесса производства бумаги, для обезвоживания отходов животноводства и промышленных илов.

Все известные способы получения водорастворимых гомо- и сополимеров, содержащих атом азота, могут быть разделены на три группы:
1. Полимеризация в присутствии радикальных инициаторов водных растворов мономеров с получением гелей, содержащих до 95% воды. Полученные гели под значительным давлением продавливают через фильеру, измельчают и сушат / 1. авт. св. СССР 910659, БИ 9, 1982; 2. Акцепт. заявка 60-11963, Япония, заявлена 54-151588 от 22.11.79, выкладка 56-74107 от 19.06.81, МПК: 4 С 08 F 220/16; 3. Заявка ПНР 256720, приоритет 09.12.85, С 08 F /. При этом такие гели высушить в промышленном масштабе практически невозможно.

2. Полимеризацию ведут в водных, водно-спиртовых, спиртовых (алифатические C1-C3-спирты) растворах в присутствии радикальных инициаторов и регуляторов ММ. Процесс может проводиться в псевдоожиженном слое. Теплота полимеризации удаляется за счет испарения растворителя (4. Заявка ФРГ 3842185, приоритет 15.12.88, МПК: С 08 F 20/06, 2/04; 5. Заявка ФРГ 3842184, приоритет 15.12.88, МПК: С 08 F 2/04, 6/06).

3. Полимеризацию проводят при растворении или диспергировании моноэтиленненасыщенного мономера в инертном органическом растворителе, являющемся осадителем образующегося полимера, в присутствии радикального инициатора. Процесс ведут либо в псевдоожиженном слое (6. Акцепт. заявка Яп. 2-24841 от 30.05.90, заявлена 55-144523 от 12.10.80, выкладка 56-65003 от 02.05.81, МПК: С 08 F 2/00), когда сушка идет одновременно с полимеризацией, либо после полимеризации продукт отделяют от инертного растворителя и сушат, промывая водорастворимым алифатическим спиртом в количествах до 300% от массы полимера (7. авт. св. СССР 1024457, БИ 23, 1983, приоритет 04.03.82).

Эти известные способы получения гидрофильных полимеров в сухой форме включают низкотехнологичный процесс сушки.

Известны водорастворимые гомополимеры солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, например, метилсульфонатных, метилсульфатных с формулой звена:

где R = CH3-SO3 , CH3-SO4
и ММ 10-25 млн. Да.

Высокомолекулярные полимеры такой структуры эффективны в качестве флокулянтов при очистке сточных вод различного происхождения, эти полимеры могут найти использование в качестве интенсификаторов в бумажном производстве (8. Патент ФРГ 2621456, МПК: 4 С 08 F 20/34, 1976).

Описан способ получения полимеров на основе виниловых мономеров (9. Патент США 4164612, МПК: 4 С 08 F 2/00, 1979) общей формулы:

где R1=-Н или СН3:R2=-СН2СН2 – или – СН2СН(ОН)СН2-;
R3 и R4= -СН3 или -СН2СН3; R5=-СnН2n+1, где n – целое число от 0 до 4; -СН2С6Н5 или -СН2СООН;
X=Сl, СH3SO3 , СН3SO4 или 1/2 SO4 .

В тех же условиях проводят сополимеризацию указанного мономера в смеси с другим виниловым мономером, например, акриламидом, количество которого не может превышать 25 мас.% от суммарной массы мономеров. В противном случае выделение тепла делает реакцию нерегулируемой. Полимеризацию ведут в присутствии радикальных инициаторов с добавлением 7-18 мас.% воды при рН 3-8 и 10-40 мас. % порошкообразных водорастворимых солей, которые равномерно диспергированы в реакционной массе. Способ малотехнологичен из-за необходимости использования значительных количеств водорастворимых неорганических солей, которые затем необходимо удалять.

Гомополимер был получен известным способом, характеризующимся следующей совокупностью существенных признаков:
1. Мономерную соль N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, из ряда, содержащего метилсульфат (CMC) и бензолсульфонат (БСС), растворяют в воде при нагревании до 45-50oС (CMC) и 70-75oС (БСС).

2. Концентрация полученного мономерного раствора 94-95 мас.%.

3. Мономерный раствор выдерживают при той же температуре до завершения процесса полимеризации.

Однако этот способ так же, как и ранее известные способы, не позволяет получать сополимеры с содержанием второго мономера, например, акриламида свыше 25 мас.% из-за экзотермичности реакции полимеризации и невозможности регулирования температуры процесса. Получение сополимеров с изменением содержания второго мономера в широких интервалах определяется необходимостью регулирования величины катионного заряда при оптимизации эффективности действия флокулянта в каждом конкретном случае. При этом также необходимо, чтобы полученный полимер легко выгружался из реактора, легко измельчался и достаточно быстро растворялся при комнатной температуре.

Известен способ получения высокомолекулярных сополимеров акриламида и сульфометильной соли метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (11. Авторское свидетельство СССР 1464438 с приоритетом от 17.06.1986), который реализовался в водных растворах при концентрации мономеров от 25 до 67 мас.%. В результате получают водные растворы или гели.

Задачей заявленного изобретения является получение сухого, легко измельчаемого водорастворимого целевого продукта на основе гомополимеров и сополимеров, содержащих атом азота, с регулированием ММ и величины катионного заряда путем изменения содержания мономерных звеньев в широких интервалах.

Эта задача решается, во-первых, водорастворимыми сополимерами бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, и акриламида с общей формулой звена:

где m= 0,5-73,0 мол.%; n=27,0-99,5 мол.%; R=C6H5-SO3 , с характеристической вязкостью []=1,2-5,6 Дл/г.

Задача решается, во-вторых, композициями на основе водорастворимых легко измельчаемых гомополимеров бензолсульфонатных, метилсульфатных солей N,N,N, N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, акриламида, а также сополимеров бензолсульфонатных или метилсульфатных солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида общей формулы:

где m= 0,5-99,5 мол. %; n=0,5-99,5 мол.%; R=С6Н5-SO3 , СH3-SO4 , с характеристической вязкостью гомо- и сополимеров []=1,0-8,45 Дл/г и низкомолекулярных добавок из ряда, включающего низшие водорастворимые алифатические многоатомные спирты или их водные растворы. Эти композиции содержат указанные ингредиенты в следующих количествах, мас.%:
Водорастворимый гомо- и сополимер указанного состава – 75-93
Низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые алифатические многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас.% – 7-25
Наконец, задача решается способом получения заявленных композиций, включающим следующую совокупность существенных признаков:
1. Проводят гомополимеризацию бензолсульфонатных, метилсульфатных солей N, N, N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, акриламида или сополимеризацию указанных мономерных солей, содержащих атомы азота, с акриламидом при нагревании до 45-70oС в водно-органических и органических растворах, содержащих 20-100 мас.% многоатомных спиртов.

2. В качестве многоатомных спиртов берут двух- или трехатомные алифатические спирты, выбранные из ряда, содержащего глицерин, этиленгликоль.

Способ позволяет получать в сухой форме с высокими выходами хорошо измельчаемые, легко растворимые композиции на основе гомо- и сополимеров (мет)акрилового ряда, содержащих атом азота, с регулированием содержания мономерных звеньев в широких интервалах и достаточно высокими значениями ММ, рассчитанными по величинам характеристических вязкостей. Водные растворы полученных композиций на основе гомо- и сополимеров указанного строения характеризуются высокой флокулирующей способностью. Анализ известного уровня техники не позволил найти информацию о композициях на основе гомо- и сополимеров (мет)акрилового ряда заявленного строения, содержащих низкомолекулярные добавки из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас. %. Не было найдено сведений о водорастворимых сополимерах бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида.

Известный научно-технический уровень не содержал информации о способе, идентичном заявленному по всей совокупности существенных признаков. Это позволяет утверждать о соответствии комплекса трех взаимосвязанных технических решений критерию “новизна” по каждому решению. В ходе анализа были выявлены публикации, относящиеся к способам получения различных по строению гидрофильных сополимеров с конечным продуктом в виде водного раствора, геля, сухого вещества с содержанием акриламидных звеньев, не превышающим 25 мас.%. Известные способы не позволяют регулировать состав сополимеров в широком интервале соотношений.

В заявленном способе использование отличительных признаков, относящихся к составу растворителя, в котором проводят полимеризацию, в совокупности с ограничительными признаками привело к неожиданному эффекту – удалось получить гомополимеры и сополимеры с выходом до 98.5%% в сухой легко измельчаемой форме, в сополимерах стало возможно регулировать содержание мономерных звеньев в широком интервале. Целевые композиции, содержащие легко измельчаемые и быстро растворимые гомо- и сополимеры при малом содержании остаточного мономера, с характеристической вязкостью, измеряемой в 1 М растворе NaNО3, от 1,0 до 8.45 Дл/г. Это по нашим оценкам соответствует ММ от 1 до 27 млн. Да. Реакцию полимеризации ведут в отсутствие радикального инициатора.

Катионный заряд при этом может изменяться в широких интервалах: от 0,069 до 3,52 мг-экв/г. Строение полученных гомо- и сополимеров подтверждено ИК-, УФ-, ЯМР-спектрами и данными элементного анализа.

Анализ известного научно-технического уровня позволил найти способ получения водорастворимой поли(мет)акриловой кислоты (12. Патент США 4820799, дата публикации 11.04.1989), который реализуется полимеризацией (мет)акриловой кислоты в присутствии карбоната аммония и радикального инициатора в среде многоатомного С2-C3 спирта при молярном отношении мономера: спирт = 2-6: 1, то есть при содержании многоатомного спирта в реакционной смеси 11-39 мас. %. Полимеризацию ведут при нагревании смеси от 60-80oС до 110-140oС.

Попытки заявителя проведения сополимеризации акриламида и CMC в условиях вышеописанного известного способа приводили к получению сшитого, нерастворимого продукта. Проведение полимеризации по известному способу в отсутствие радикального инициатора или при нагревании до 45-70oС привело к получению низкомолекулярного продукта с высоким содержанием остаточного мономера.

Только заявленная совокупность существенных признаков обеспечила получение нового и неожиданного эффекта – получение полимеров заданной структуры и состава, получение композиции на основе этих полимеров и низкомолекулярных добавок заявленного состава.

Новая функциональная зависимость придает решению в целом соответствие критерию “изобретательский уровень” и позволяет решить проблему, которая ранее в течение длительного времени оставалась нерешенной.

Для лучшего понимания сущности заявленного изобретения, а также для подтверждения соответствия условию “промышленная применимость” приводим примеры конкретной реализации решения, которые не исчерпывают сущность изобретения.

Пример 1
Получение поли-N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата (сульфометильная соль – далее CMC, MM 283,35).

В стакан из полипропилена емкостью 200 мл загружают 100 г N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата и 16,28 г 50% водно-глицеринового раствора (масса раствора 14,0% от суммарной реакционной массы). Стакан термостатируют на водяной бане при 45oC и при перемешивании в токе азота растворяют мономер. Стакан закрывают герметичной крышкой н продолжают нагревание при 45oС в течение 2 ч, а затем при 70oС в течение 20 ч. Полученный стеклообразный и хрупкий продукт легко отделяется от стенок стакана, его выгружают из стакана и механически измельчают до величины гранул 3-5 мм. Выход целевого продукта 114,5 г (то есть 98,5%). 1 г продукта полностью растворяется в 100 мл воды при интенсивном перемешивании при 20oС за 1,5 ч и при 40oС за 1 ч. Для выделения индивидуального сополимера из полученной композиции гранулы экстрагируют в аппарате Сокслета смесью ацетона и этанола (1: 1 по объему) в течение 10 ч. Затем продукт извлекают и сушат сначала 30 мин без нагревания, затем 1 ч при 40-45oС при давлении 15-20 мм рт.ст. Вес полученного сополимера 98 г или 98% от расчетного. Характеристическая вязкость, измеренная в 1 М NaNO3 при 20oС, составляет 8,25 Дл/г. Это соответствует ММ 25,5 млн. Да. Остаточная влажность менее 0,1 мас.%. Содержание остаточного мономера 0,1 мас.%. Катионный заряд равен 3,52 мг-экв/г.

Пример 7
Получение композиции на основе сополимера акриламида (ММ 71.07) с N,N,N, N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфатом
В стакан из полипропилена емкостью 200 мл загружают 80 г химически чистого акриламида и 16 г N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата. Сухую смесь в токе азота перемешивают, помещают в водяную баню при 70oС, добавляют 32 г водно-глицеринового раствора (25 мас.% от суммарной массы смеси), содержащего 7,68 г воды и 24,32 г глицерина (76,0% раствор глицерина). При перемешивании в токе азота растворяют мономеры. После чего стакан закрывают крышкой и продолжают нагрев при той же температуре в течение 24 ч в атмосфере азота. Полученный стеклообразный и хрупкий продукт выгружают из стакана и механически измельчают до величины гранул 3-5 мм. Выход композиции 146,0 г (98,6%). 1 г продукта полностью растворяется в 100 мл воды при интенсивном перемешивании при 20oС за 1,0 ч и при 40oС за 30 мин.

Индивидуальный сополимер выделяют экстракцией в условиях примера 1.

Выход целевого продукта 94,08 г (то есть 98,0%). Характеристическая вязкость, измеренная в 1 М NаNО3 при 20oС, составляет 5,2 Дл/г. Это соответствует ММ 10,8 млн. Да; m=95,0; n=5,0.

Остаточная влажность менее 0,1 мас.%. Содержание остаточных мономеров 0,22 мас.%. Кaтионный заряд ранен 0,59 мг-экв/г.

Пример 13
Получение поли-N, N, N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний бензолсульфоната (бензолсульфонатная соль – далее БСС, ММ 329,43).

В стакан из полипропилена емкостью 100 мл загружают 30 г N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний бензолсульфоната и 2,97 г (9 мас.% от массы суммарной смеси) водно-глицеринового раствора, содержащего 1,0 г воды и 1,97 г глицерина (66,3% раствор глицерина). Стакан термостатируют на водяной бане при 70oС и при перемешивании в токе азота растворяют мономер, после чего стакан закрывают герметичной крышкой и продолжают нагревание при 70oС в течение 24 ч. Полученный стеклообразный и хрупкий продукт выгружают из стакана и механически измельчают до величины гранул 3-5 мм. Выход целевого продукта 32,4 г (то есть 98,3%). 1 г продукта полностью растворяется в 100 мл воды при интенсивном перемешивании при 20oС за 1,5 ч и при 40oC за 1 ч. В условиях примера 1 выделяют чистый гомополимер. Выход 29,3 г или 97,7% от расчетного. Характеристическая вязкость гомополимера, измеренная в 1 М NaNО3 при 20oС, составляет 4,8 Дл/г. Это соответствует ММ 15 млн. Да.

Остаточная влажность менее 0,1 мас.%. Содержание остаточного мономера 0,18 мас.%. Катионный заряд равен 3,03 мг-экв/г.

Примеры 2-19 выполнены в условиях вышеописанных примеров. Все данные представлены в таблице 1. Результаты лабораторных испытаний эффективности полученных образцов композиций но примерам конкретного исполнения приведены в таблице 2.

Примечание: Для подтверждения заявленного изобретения условию “промышленная применимость” исследовали эффективность композиций по примерам 3, 4, 5, 15, 16, 17 в соответствии с требованиями ГОСТ 3351-74.

Растворы полимерных композиций получают при перемешивании навески при комнатой температуре на магнитной мешалке в течение 30 мин. В тех же условиях определяют эффективность катионного флокулянта марки Zetag-55 производства Аллайд Коллоидс ГМБХ – Гамбург. Zеtag-55 являемся сополимером на основе акриламида, используемым для очистки питьевой и технической воды и для сгущения осадков различного происхождения.

В качестве контрольного объекта берут водную систему с рН 6,5, содержащую:
– суспензию каолина в дистиллированной воде с концентрацией 500 мг/л;
– кальций хлористый, концентрация 250 мг/л;
– магний сульфат, концентрация 250 мг/л;
– лигногумат натрия с концентрацией 25 мг/л, что соответствует 65 градусам бихромат-кобальтовой шкалы цветности.

Оптическую плотность (относительно дистиллированной воды) измеряют с помощью прибора КФК-2 при длине волны =540 нм, кюветы 10 мм.

Эффективность осветления (Эо) определяют но формуле:
Эо=(Д-До/Д)100%.

где Д и До – соответственно оптические плотности растворов без флокулянта и с флокулянтом через 30 мин.

Для определения эффективности обесцвечивания измеряют (относительно дистиллированной воды) оптические плотности растворов, профильтрованных через бумажный фильтр через 30 мин после введения раствора флокулянта, при длине волны =364 нм, кюветы 50 мм. Эффективность обесцвечивания Эоб рассчитывают но формуле:
Эоб=(Цисхфисх)100%,
где Цисх и Цф – соответственно оптические плотности фильтратов исходного раствора и раствора с добавкой флокулянта. Конечная цветность осветленного раствора выражена в градусах бихромат-кобальтовой шкалы.

Данные таблицы 2 подтверждают не только соответствие заявленного комплекса признаков объекта условию патентоспособности “промышленная применимость”, но и высокую эффективность полученных композиций, содержащих как гомополимеры, так и сополимеры, находящуюся на уровне лучших известных флокулянтов.

Заявленная совокупность признаков способа позволяет решить поставленную задачу: получены композиции, содержащие гомополимеры CMC, БСС, АА и сополимеры CMC и АА, а также БСС и АА с регулируемым содержанием мономерных звеньев от 0,5 до 99,5 мол.%, с регулируемой характеристической вязкостью – от 1,0 до 8,45 Дл/г, с регулируемым катионным зарядом от 0,069 до 3,52 мг-экв/г, с выходом до 98,5%. Полученные полимеры без затруднений измельчаются механически, гранулы быстро растворяются в воде при комнатной температуре в течение 0,5-1,5 ч при 20oС и 30-45 мин при 40oС.

Процесс полимеризации протекает в регулируемых и воспроизводимых условиях.

Повышение температуры полимеризации свыше 80-90oС приводит к появлению водо-нерастворимых фракций. Увеличение суммарного количества растворителя до 27-30% приводит к потере хрупкости и затруднению при измельчении полимера. Присутствие кислорода в полимеризуемой среде приводит к уменьшению конверсии и образованию липких, низкомолекулярных продуктов. Увеличение концентрации сомономеров в растворе до 94-95% приводит к резкому увеличению остаточных мономеров в целевых продуктах – до 10%.

Формула изобретения

1. Водорастворимые сополимеры, содержащие в своем составе атомы азота, на основе бензолсульфатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида с общей формулой звена

где m=0,5-73,0 мол.%; n=27,0-99,5 мол.%; R=C6H5-SO3, с ММ (молекулярной массой) 1-27 млн Д.

2. Композиции на основе водорастворимых гомополимеров акриламида, метилсульфатной или бензолсульфатной солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и сополимеров указанных солей с акриламидов с общей формулой звена

где m=0,5-99,5 мол.%; n=0,5-99,5 мол.%; R6Н5-SO3, СН3-SO4, с MM 1-27 млн Д и добавок низкомолекулярных водорастворимых многоатомных спиртов, содержащие указанные ингредиенты в следующих количествах, мас.%:

Водорастворимый (со)полимер указанного состава 75-93

Низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 21,4-100 мас.% 7-25

3. Способ получения композиций на основе водорастворимых (со)полимеров, содержащих атомы азота, путем (со)полимеризации (со)мономеров (мет)акрилового ряда, содержащих атомы азота, в растворе при нагревании, отличающийся тем, что (со)полимеризацию метилсульфатных или бензолсульфатных солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида проводят при нагревании до 45-70С в водно-органических и органических растворах, содержащих 20-100 мас.% водорастворимых многоатомных спиртов, при этом масса растворителя составляет 7-25% от массы реакционной смеси.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве многоатомных спиртов берут двух или трехатомные спирты, выбранные из ряда, содержащего глицерин, этиленгликоль.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

Categories: BD_2223000-2223999