Патент на изобретение №2218356

(54) КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ ДИЕНОВЫХ (СО)ПОЛИМЕРОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к каталитической композиции, которая может быть использована для гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности для селективного гидрирования полимеров и сополимеров сопряженных диенов. Описана каталитическая композиция, полученная взаимодействием между: А) по меньшей мере, одним циклопентадиениловым комплексом переходного металла, имеющим общую формулу (I): (R)(R¹)M₁(R²)(R³), где R – анион, содержащий ⁵-циклопентадиениловый цикл, координированный с М₁; М₁ выбран из группы, включающей титан, цирконий и гафний; R² и R³ являются одинаковыми или разными и представляют галогенид; ¹ выбран из циклопентадиенила и R²; и В) алкилирующей композицией; состоящей из: (b1) металлоорганического соединения, имеющего общую формулу (II) М₂(R⁴)(R⁵), где М₂ представляет собой Mg; и R⁴ – алифатический С₁-С₂₀-радикал, R⁵ – галоген или равен R⁴, (b2) органического соединения алюминия, имеющего общую формулу (III) Al(R⁶)₃, где R⁶ представляет собой С₁-С₁₆. Кроме того, описан способ гидрирования олефиновых двойных связей, присутствующих как в соединениях, имеющих низкую молекулярную массу, так и в ненасыщенных олигомерах или полимерах в присутствии заявленной каталитической композиции. Технический эффект – повышение активности композиции. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Формула изобретения

1. Каталитическая композиция, эффективная при гидрировании ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности при селективном гидрировании олефиновых двойных связей, присутствующих в сополимерах диенов и винилбензолов, более точно – блок-сополимеров бутадиена и стирола и изопрена и стирола, которую получают взаимодействием (А) по меньшей мере одного циклопентадиенилового комплекса переходного металла, имеющего общую формулу (I)

(R)(R¹)M₁(R²)(R³),

где R – анион, содержащий ⁵–циклопентадиениловый цикл, координированный с М₁, и предпочтительно представляет собой циклопентадиенил;

М₁ выбран из группы, включающей титан, цирконий и гафний;

R² и R³ являются одинаковыми или разными и представляют собой галогенид;

R¹ выбран из циклопентадиенила и R²;

и (В) алкилирующей композиции, отличающаяся тем, что алкилирующая композиция состоит из (bl) металлоорганического соединения, имеющего общую формулу (II)

M₂(R⁴)(R⁵),

где М₂ представляет собой Mg;

R⁴ выбран из алифатических углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода;

R⁵ представляет собой галоген или равен R⁴;

(b2) органического соединения алюминия, имеющего общую формулу (III)

Al(R⁶)₃,

где R⁶ представляет собой С₁-С₁₆ алифатический углеводородный радикал предпочтительно С₁-С₈.

2. Каталитическая композиция по п.1, где М₁ представляет собой титан.

3. Каталитическая композиция по п.2, где R² = R³ – Cl.

4. Каталитическая композиция по п.1, где R¹ представляет собой циклопентадиенил.

5. Каталитическая композиция по п.1, где R⁴ выбран из С₁-С₁₆ алифатических углеводородных радикалов.

6. Каталитическая композиция по п.5, где R⁴ выбран из С₁-С₈ алифатических углеводородных радикалов.

7. Каталитическая композиция по п.1, где R⁵ равен R⁴.

8. Каталитическая композиция по п.1, где R⁶ представляет собой С₁-С₈ алифатический углеводородный радикал.

9. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (I), и алкилирующим соединением (bl) составляет от 1/1 до 1/10; молярное отношение (b2) к (I) составляет менее 1.

10. Каталитическая композиция по п.9, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (I), и алкилирующим соединением (bl) составляет от 1/3 до 1/7; молярное отношение (b2) к (I) составляет от 0,3/1 до 0, 9/1.

11. Способ гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, присутствующих как в соединениях, имеющих низкую молекулярную массу, так и в ненасыщенных олигомерах, или полимерах, или сополимерах, предпочтительно полученных посредством (со)полимеризации сопряженных диенов путем введения субстрата, подлежащего гидрированию, в контакт с водородом в инертном растворителе в течение периода времени, достаточного для получения селективного гидрирования по меньшей мере 50% олефиновых двойных связей, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитической композиции по п.1.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что указанный субстрат состоит из сополимера винилароматического соединения с сопряженным диеном.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанное винилароматическое соединение представляет собой стирол и указанный сопряженный диен выбирают из бутадиена и изопрена.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что гидрирование проводят под давлением водорода от 0,1 до 10 МПа и при температурах 20-150С.

15. Способ по п.11, отличающийся тем, что инертный растворитель выбран из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов, содержащих от 6 до 15 атомов углерода, и их смесей.

РИСУНКИ