Патент на изобретение №2215003

Published by on

РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

(19)

(11)

2215003

(13)

(51) МПК ⁷
_C07D487/22

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.03.2011 – прекратил действие

(21), (22) Заявка: 2002101740/04, 17.01.2002

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

17.01.2002

(45) Опубликовано: 27.10.2003

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
ЛУКЬЯНЕЦ Е.А. и др. ЖОХ, 1993, т.63, №6, с.1411-1415. Remy D.Е. Tetrahedron Letters, 1983, vol.24, №14, р.1451-1454. ЕР 0336879 А1, 11.10.1989. ЕР 0733901 А3, 25.09.1996. SU 881101 А, 15.11.1981. SU 1031172 А, 20.05.1999.

Адрес для переписки:

153460, г.Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7, ИГХТУ, патентный отдел

(71) Заявитель(и):

Ивановский государственный химико-технологический университет

(72) Автор(ы):

Галанин Н.Е.,
Кудрик Е.В.,
Шапошников Г.П.

(73) Патентообладатель(и):

Ивановский государственный химико-технологический университет

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗО-ТЕТРАФЕНИЛТЕТРАБЕНЗОПОРФИНА ЦИНКА

(57) Реферат:

Описывается способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка, являющегося красителем и генератором синглетного кислорода. Способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка заключается в конденсации 1,3-дииминоизоиндолина с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка при нагревании в интервале 270-280^oС. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта до 43%, понизить температуру процесса на 70^oС.

Изобретения относится к методу синтеза мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка, который может найти применение в качестве красителя полимерных материалов, материала для тонкопленочной микроэлектроники, генератора синглетного кислорода в фотодинамической терапии рака и в качестве исходного соединения для синтеза комплексов мезо-тетрафенилтетрабензопорфина с трех- и четырехвалентными металлами.

Уровень техники
^oС. Выход целевого продукта достигает 50%.

Недостатком способа является крайне малая доступность изоидола.

^oС.

Смесь фталимида, фенилуксусной кислоты, формиата или гидроксида цинка выдерживали в течение 10 мин при 340-350^oС. Образующийся продукт измельчали, промывали горячей водой и очищали хроматографированием на оксиде алюминия.

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, составляющий 15%.

Сущность изобретения
Изобретательской задачей является поиск приемов синтеза мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка путем конденсации порфириногена с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка, обеспечивающих более высокий выход целевого продукта при более низкой температуре.

Поставленная задача решена способом получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка путем конденсации порфириногена с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка при нагревании, в котором в качестве порфириногена используют 1,3-дииминоизоиндолин, а реакцию ведут при температуре 270-280^oС.

Выход полученного мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка составил 43%.

Отличительными признаками заявляемого способа являются использование в качестве порфириногена 1,3-дииминоизоиндолина, а также проведение реакции при 270-280^oС.

Совокупность именно этих отличительных признаков позволила получить следующие преимущества:
– повысить выход целевого продукта до 43%;
– понизить температуру синтеза на 70^oС, что позволяет избежать побочных процессов окисления и осмоления как исходных соединений, так и целевого продукта, приводящих к снижению выхода.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.

Фенилуксусная кислота использовалась квалификации “ч” по ТУ 6-09-484-70.

Гидроксид цинка использовался квалификации “ч” ГОСТ 10262-73.

Структура синтезированного соединения подтверждена данными элементного анализа электронной и ЯМР ¹Н спектроскопии, а также масс-спектрометрии.

Пример 1. Мезо-тетрафенилтетрабензопорфин цинка.

В кварцевую пробирку помещают 1 г (0,0069 моль) 1,3-дииминоизоиндолина, 3 г (0,022 моль) фенилуксусной кислоты, 1 г (0,0123 моль) оксида цинка и нагревают при 270^oС в течение 10 мин.

После охлаждения до комнатной температуры плав извлекают, измельчают и экстрагируют хлороформом в аппарате Сокслета до бесцветного экстракта. Растворитель удаляют, полученный порошок темно-зеленого цвета растворяют в бензоле и хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия II степени активности, используя в качестве элюента смесь бензол-гексан 2:1. Собирают зеленую зону, растворитель удаляют и получают 0,61 г (43%) мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка в виде порошка темно-зеленого цвета, хорошо растворимого в бензоле, ацетоне, хлороформе, ДМФА. ЭСП, мах, нм (lg ) (бензол): 651 (4,69), 604 (3,97), 458 (5,30). Спектр ЯМР-¹H, , м.д. (СDCl₃) 8,56 (сингл, 8Н), 8,23 (сингл. 4Н), 8,10 (сингл, 8Н), 7,55-7,36 (мульт, 16Н). Масс-спектр (ББА), m/z (%): 876 [M]⁺ (100%). Найдено, %: С 82,19; Н 4,17; N 6,29. С₆₀Н₃₆N₄Zn. Вычислено, % С 82,05; Н 4,13; N 6,38.

Пример 2. Способ осуществляли аналогично примеру 1, но процесс проводили при температуре 280^oС. Выход мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка составил 43,2%.

Формула изобретения

Способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка путем конденсации порфириногена с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка при нагревании, отличающийся тем, что в качестве порфириногена используют 1,3-дииминоизоиндолин, а реакцию ведут при температуре 270-280^oС.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 18.01.2004

Извещение опубликовано: 27.04.2006 БИ: 12/2006