Патент на изобретение №2212399
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) N-АДАМАНТИЛ-2-ПРОПИЛ-(3-М-ФЕНОКСИФЕНИЛ)-ПРОПИЛИДЕНАМИН В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОСТАРИТЕЛЯ ВУЛКАНИЗАЦИИ КАУЧУКОВ
(57) Реферат: Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к N-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)-пропилиденамину формулы  который может быть использован в качестве противостарителя вулканизации каучуков. Технический результат – увеличение теплостойкости вулканизатов. 2 табл. Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к М-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)-пропилиденимину, который может быть использован в качестве противостарителя вулканизации каучуков. Известен димер кротонилиден-  -нафтиламина (амин), формулы как противостаритель для резин (А.С. 696012 МКИ С 07 С 119/00, С 08 К 5/29, 1979). Однако амин недостаточно эффективен, так как при его получении используют кротоновый альдегид, который в условиях синтеза при температуре 140oС склонен к полимеризации, а так же большое количество катализатора до 10 мас. % щавелевой кислоты или бензолсульфокислоты, что приводит к загрязнению продукта. Кроме того, при его использовании в качестве противостарителя для резин требуется дополнительное введение в резиновую смесь защитного воска (Цезерин-80). Кротонилиден- -нафтиламин дает низкие показатели теплостойкости вулканизатов.
Наиболее близким по структуре и по назначению является N-фенил-м-феноксифенилметанимин (ФФМИ) (Патент 2116999, МКИ С 07 С 251/24, С 08 К 5/29) формулы Однако при использовании данного вещества в качестве противостарителя вулканизированные каучуки обладают невысокой стойкостью к тепловому старению, что приводит к необратимым изменениям их ценных технических свойств. Кроме того, при использовании ФФМИ в качестве противостарителя в резиновой смеси для достижения наилучшего результата требуется дополнительное введение в систему другого противостаритсля – неозопа Д, что так же сказывается на технических свойствах резиновых материалов. Задачей предлагаемою изобретения является получение нового противостартеля, который при введении в резиновую смесь обеспечивает получение резиновых изделий, стойких к тепловому старению. Техническим результатом при использовании предлагаемого соединения является увеличение теплостойкости вулканизатов. Технический результат достигается тем, что в качестве противосталителя вулканизации каучуков используют новое соединение N-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)-пропилиденамин формулы  Предлагаемый новый N-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)-пропилиденамин (N-адамантиламин) получают при взаимодействии 1-(3-м-феноксибензилиден)пентаналя с амином, а именно 1-аминоадамантаном. Наличие двух систем сопряженных связей, а также наличие в молекуле N-аламантиламина подвижного атома водорода увеличивает вероятность взаимодействия их с активным кислородсодержащим радикалом окисляющегося углеводорода каучука, образующегося при длительном действии температуры и действии многократных деформаций, что увеличивает вероятность обрыва окислительной цепи и таким образом снижает скорость окисления каучука, т.е. увеличивает теплостойкость вулканизатов. Кроме того, присутствие в молекуле N-адамантиламина алкильных заместителей увеличивает растворимое соединения в резине, повышает устойчивость противостарителя к вымыванию водой, а также снижает токсичность и летучесть N-аламантиламина. N-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)-пропилиденамин N-адамантиламин получают по классической реакции конденсации альдегидов с аминами. 1-(3-м-Феноксибензилиден)пентаналь подвергают взаимодействию с 1-аминоадамантаном в отсутствии растворителя и катализатора при температуре 120oС в течение 2 ч  N-Адамантиламин очищают перекристаллизацией из этанола. Сточные воды и отходы производства отсутствуют. Продукт представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, растворимый в диэтиловом эфире, ацетоне, бензоле. Продукт практически нетоксичен. Изобретение иллюстрируется следующими примерами: Пример 1. В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 2,66 г (0,01 моль) 1-(3-м-феноксибензилиден)пентаналя и 1,97 г (0,013 моль) 1-аминоадамантана. Реакцию ведут при температуре 120oС в течение 2 ч. Продукт очищают перекристаллизацией из этанола. Выход N-адамантиламина составляет 73%. Тпл 105-107oС. Найдено, %: С 84,92, Н 8,14, N 3,68. Вычислено, %: С 84,21, Н 8,27, N 3,51. ИК-спектр,  , см-1: 1100 (С-О-С), 1645 (CH=N), 168О (С=С), 3060 (Саром -Н). ЯМР1Н (ДМСО),  , м.д.: 7.00-7.55 (9 Н; Аr), 7,70 (1Н, -CH=N), 6,86 (1Н, -СН=), 3,15 (4Н, -СН2-СН2), 1.45(15H, Ad), 1,13(3Н,-СН3).
Пример 2. N-Адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)-пропилиденамин испытывают в типовых резинах, состав которых указан в табл. 1. N-Адамантиламин вводят вместо ФФМИ в количестве 2 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. Резины испытывают на стойкость к старению при температуре 100oС (ГОСТ 9024-74, ГОСТ 270-75, ГОСТ 9026-74). Результаты испытаний представлены в табл. 2.
Как следует из представленных данных, N-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил) пропилиденамин (N-адамантиламин) является эффективным противостарителем, несколько превосходящим ФФМИ.
Изменения условной прочности при растяжении после старения в воздушной среде при 100oС в течении 24 ч увеличилось в 1,24 раза, а изменение относительного удлинения после старения в воздушной среде в тех же условиях увеличилось в 1,73 раза. Остальные показатели остались на уровне прототипа.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:– средство, воплощающее заявленное изобретение при его использовании, предназначено для использования в качестве противостарителя вулканизации каучуков; – для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в формуле изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью описанных в заявке и известных до даты приоритета средств и методов; – средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении способно обеспечить достижение технического результата. Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию “промышленная применимость”. Формула изобретения N-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)пропилиденамин формулы  в качестве противостарителя вулканизации каучуков РИСУНКИ
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 19.03.2004
Извещение опубликовано: 20.04.2006 БИ: 11/2006
|
||||||||||||||||||||||||||
