Патент на изобретение №2203909

Published by on

РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

(19)

(11)

2203909

(13)

(51) МПК ⁷
_{C08F4/70, C08F10/00, C07F15/02, C07F15/06}

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 07.04.2011 – прекратил действие, но может быть восстановлен

(21), (22) Заявка: 2000108468/04, 02.09.1998

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

02.09.1998

(43) Дата публикации заявки: 20.06.2002

(45) Опубликовано: 10.05.2003

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
WO 9827124, 25.06.1998. CURRY, JOHND et al. Metal complexes derived from substituted hydrarones of 2,6-diacetylpyridine. INORG. CHEM. (1967), 6 (8), 1570-1574.

(85) Дата перевода заявки PCT на национальную фазу:

05.04.2000

(86) Заявка PCT:

GB 98/02638 (02.09.1998)

(87) Публикация PCT:

WO 99/12981 (18.03.1999)

Адрес для переписки:

101000, Москва, М.Златоустинский пер., д.10, кв.15, “ЕВРОМАРКПАТ”, пат.пов. И.А.Веселицкой, рег.№ 0011

(71) Заявитель(и):

БП КЕМИКЭЛЗ ЛИМИТЕД (GB)

(72) Автор(ы):

БРИТОВСЕК Георг Йохан Петер (GB),
ДОРЕР Биргит Ангелика (GB),
ГИБСОН Чарлз Вернон (GB),
КИМБЕРЛИ Брайан Стивен (GB)

(73) Патентообладатель(и):

БП КЕМИКЭЛЗ ЛИМИТЕД (GB)

(74) Патентный поверенный:

Веселицкая Ирина Александровна

(54) СПОСОБ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ 1-ОЛЕФИНОВ, СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

(57) Реферат:

Изобретение относится к способам полимеризации 1-олефинов, в которых могут быть использованы каталитические системы и которые включают азотсодержащие соединения переходных металлов, включающие структурное звено, представленное формулой (В), где М обозначает Fe (II), Fe (III), Ru (II), Ru (III) или Ru (IV), Х обозначает атом Cl или Вr, Т обозначает состояние окисления переходного металла М, а b обозначает валентность группы Х, значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила, н-октила, и значения каждого из R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила. В способах используются также активаторные соединения, выбранные, например, из триалкилалюминия, алюмоксанов, диалкилфениламмоний-тетра(фенил)боратов. Способ позволяет получать гомополимеры и сополимеры, обладающие регулируемыми молекулярными массами. 2 с. и 14 з.п.ф-лы, 11 табл.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть). Тл

Формула изобретения

1. Способ сополимеризации 1-олефинов, включающий введение мономерных олефинов в полимеризационных условиях в контакт с полимеризационным катализатором, который включает (1) азотсодержащее соединение переходного металла, отвечающее приведенной ниже формуле В, и (2) активирующее количество активаторного соединения, выбранного из триметилалюминия, триэтилалюминия, трибутилалюминия, три-н-октилалюминия, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида, алюмоксанов, диметилфениламмонийтетра(фенил)бората, тритилтетра(фенил)бората, трифенилбора, диметилфениламмонийтетра(пентафторфенил)бората, натрийтетракис[(бис-3,5-трифторметил)фенил] бората, Н⁺(OEt₂)[(бис-3,5-трифторметил)фенил] борат, тритилтетра(пентафторфенил)борат и трис(пентафторфенил)бор,

где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] , Со[II] или Mn[II] ;
X обозначает Сl или Вr;
Т обозначает состояние окисления переходного металла М;
b обозначает валентность X;
значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила;
R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

2. Способ по п. 1, где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] или Мn[II] ; значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила, 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

3. Способ по п. 2, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:
2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂ и
2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)MnCl₂.

4. Способ по п. 1, в котором М[Т] обозначает Со[II] ; R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутнлфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила; 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

5. Способ по п. 4, в котором комплекс представляет собой 2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)СоCl₂.

6. Способ по п. 1, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:
2,6-диацетилпиридинбис(2-трет-бутиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,3-диметиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2-метиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4-диметиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FеСl₂,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl₂,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диэтиланил)FеСl₂,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂ и
2,6-диальдиминопиридинбис(1-нафтил)FеСl₂.

7. Способ по п. 1, в котором комплекс В представляет собой 2,6-диацетилпиридинбис(трифенилметилимин)FеBr₂.

8. Способ по любому из пп. 1-7, в котором этилен подвергают сополимеризации с другим 1-олефином, выбранным из пропилена, 1-бутена, 1-гексена, 4-метилпент-1-ена и октена.

9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором водородный газ добавляют при полимеризации для контроля средней молекулярной массы получаемого полимера.

10. Способ полимеризации этилена, включающий введение мономерного этилена в полимеризационных условиях в контакт с полимеризационным катализатором, который включает (1) азотсодержащее соединение переходного металла, отвечающее приведенной ниже формуле В, и (2) активирующее количество активаторного соединения, выбранного из триметилалюминия, триэтилалюминия, трибутилалюминия, три-н-октилалюминия, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида, алюмоксанов, диметилфениламмонийтетра(фенил)бората, тритилтетра(фенил)бората, трифенилбора, диметилфениламмонийтетра(пентафторфенил)бората, натрийтетракис[(бис-3,5-трифторметил)фенил] бората, Н⁺(OEt₂)[(бис-3,5-трифторметил)фенил] борат, тритилтетра(пентафторфенил)борат и трис(пентафторфенил)бор,

где М[Т] обозначает Fe[II] , Fе[III] Co[II] или Mn[II] ;
Х обозначает Сl или Вr, Т обозначает состояние окисления переходного металла М;
b обозначает группы X;
значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила, в котором водородный газ добавляют при полимеризации для контроля средней молекулярной массы получаемого полимера.

11. Способ по п. 10, где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] или Mn[II] ; значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила, 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

12. Способ по п. 11, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:
2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂ и
2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)МnСl₂.

13. Способ по п. 10, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:
2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)СоСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2-трет-бутиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,3-диметиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2-метиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4-диметиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl₂,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FеСl₂,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диметилaнил)FеСl₂,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диэтиланил)FеСl₂,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂,
2,6-диальдиминопиридинбис(1-нафтил)FеСl₂ и
2,6-диацетилпиридинбис(трифенилметилимин)FеBr₂.

14. Способ по п. 10, в котором содержание переходного металла в полученном полиэтилене составляет 1-0,0001 ppm.

15. Способ по пп. 1-14, в котором температура полимеризации находится в интервале 50-120^oС, а давление находится в интервале 10-50 бар.

16. Способ по любому из пп. 11-15, в котором условиями полимеризации являются растворной фазы, суспензионной фазы или газовой фазы.

Приоритет по пунктам:
12.03.98 по п. 1;
05.09.97 по пп. 2, 3, 8, 9, 11, 12 и 16;
21.10.97 по пп. 4 и 5;
12.03.98 по пп. 6, 10 и 13;
02.09.98 по пп. 7, 14 и 15.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57, Рисунок 58, Рисунок 59, Рисунок 60, Рисунок 61, Рисунок 62, Рисунок 63, Рисунок 64, Рисунок 65, Рисунок 66, Рисунок 67, Рисунок 68, Рисунок 69, Рисунок 70, Рисунок 71

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 03.09.2009

Извещение опубликовано: 20.07.2010 БИ: 20/2010