Патент на изобретение №2202841
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) УСТРОЙСТВО ДЛЯ ВВЕДЕНИЯ НЕБОЛЬШИХ КОЛИЧЕСТВ РТУТИ В ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ЛАМПЫ И ПОЛУЧЕННАЯ ТАКИМ ОБРАЗОМ ЛАМПА
(57) Реферат: Изобретение относится к газоразрядным приборам для введения в люминесцентные лампы небольших количеств ртути. Техническим результатом является повышение точности введения ртути. Устройство выполнено в виде металлического контейнера, в котором размещаются порошки одного или больше соединений, имеющих общую химическую формулу TixZryHgz, но не герметизированного, чтобы обеспечивать возможность высвобождения ртутных паров, образующихся при разложении таких соединений. Представлены возможные конфигурации устройства, а также некоторые возможные их размещения внутри ламп. В заключение раскрыт способ введения ртути в лампу посредством устройства по изобретению, не оставляя устройство в полученной в результате лампе. 2 с. и 16 з.п. ф-лы, 7 ил., 1 табл. Изобретение относится к устройству для введения небольших количеств ртути в люминесцентные лампы и полученной таким образом лампе. Как известно, для работы люминесцентных ламп требуются небольшие количества ртути. В результате развития технологии и международных стандартов все более строгих в отношении промышленного использования потенциально вредных веществ, таких как действительно ртуть, максимальное количество этого элемента, используемое в лампах, в последние годы снижено с 20-30 мг на лампу до приблизительно 3 мг на лампу, и в настоящее время некоторые изготовители нуждаются в возможности уметь дозировать даже меньшие количества ртути. Многие современные способы дозирования ртути не способны отвечать этим требованиям. Например, объемное дозирование ртути в лампах в форме капелек жидкости чистого элемента в настоящее время практически не применимо: фактически капелька ртути в 1 мг имеет объем приблизительно 0,07 мкл, и объемное дозирование таких маленьких количеств элемента является чрезвычайно сложным и, во всяком случае, воспроизводимость веса элемента для последующих дозировок очень низкая. Кроме того, дозирование жидкой ртути непосредственно в лампы вызывает проблемы загрязнения рабочего места из-за высокого давления пара этого элемента. Другие способы включают в себя введение ртути в лампы в форме чистого элемента, содержащегося в маленьких стеклянных капсулах, как раскрыто, например, в патентах США 3794402, 4182971 и 4278908, или в маленьких капсулах, сделанных из металла, как раскрыто, например, в патентах США 3764842, 4056750, 4282455, 4542319, 4754193 и 4823047. Однако, используя такие маленькие капсулы, нельзя разрешить вышеупомянутую проблему точного и воспроизводимого дозирования очень маленьких количеств жидкой ртути. В патенте США 4808136 и заявке на патент ЕР 568317 раскрыто использование шариков или маленьких сфер, выполненных из пористого материала, пропитанного ртутью, которая впоследствии выделяется под действием тепла после герметизирования лампы. Однако, точно также, эти способы нуждаются в сложных операциях для загрузки ртути в шарики, и количество выделяемой ртути является трудно воспроизводимым. Кроме того, с помощью этих способов не решается проблема паров ртути, загрязняющих рабочее место. В патенте США 3657589, выданном на имя заявителя, описан наиболее близкий прототип и раскрыто использование интерметаллических соединений ртути, имеющих общую химическую формулу TixZryHgz, где х и у находятся в диапазоне от 0 до 13, сумма (х+у) находится в диапазоне от 3 до 13, а z равен 1 или 2; эти соединения ниже называются выделяющими ртуть соединениями. Дозирование небольших количеств ртути с помощью каких-либо из этих соединений значительно проще, поскольку можно, например, покрывать порошком соединения металлическую ленту и, регулируя толщину и ширину порошковой дорожки на ленте, можно получить заранее определенные количества для линейного распределения, измеряемого в миллиграммах ртути на сантиметр ленты. Использование состава Тi3Нg, изготавливаемого и продаваемого заявителем под торговой маркой St505, особенно выгодно; в частности, соединение St505 продается в форме порошка, спрессованного в контейнере, имеющем форму кольца, или в виде порошка, спрессованного в шарики или таблетки, под торговой маркой STAHGSORB, или в форме порошков, нанесенных на металлическую ленту, под торговой маркой GEMEDIS. После введения соединения в лампу, например, в форме кусочка покрытой ленты, ртуть выделяется под действием нагревания соединения при температуре выше 550oC посредством так называемого процесса “активации”, обработку нагреванием можно осуществлять, например, посредством облучения радиочастотами несущей соединение ленты снаружи лампы. Однако проблема, обусловленная использованием этих соединений, заключается в том, что выделяемая во время этапа активации ртуть составляет приблизительно 30-40% от общего количества ртути. Это приводит к необходимости вводить в лампу количество ртути (в форме любого из вышеупомянутых выделяющих соединений), приблизительно в 2-3 раза превышающее количество, требуемое для работы лампы. Ртуть в избытке остается в лампе, когда ее срок службы заканчивается, что может приводить к проблемам при захоронении. В опубликованной заявке на патент ЕР 91297 раскрыто устройство для выделения ртути, содержащее полностью закрытый металлический контейнер, в котором находится смесь, состоящая из Ti3Hg или Zr3Hg и порошков никеля (Ni) или меди (Сu). В соответствии с этим документом добавление Ni и Сu к выделяющим ртуть соединениям приводит к плавлению системы, таким образом способствуя выделению почти всей ртути в течение нескольких секунд. Контейнер закрыт стальной, медной или никелевой пластиной, которая разламывается во время активации под давлением ртутных паров, образующихся в контейнере. Это решение не полностью удовлетворяет требованиям, поскольку выпуск ртути происходит очень интенсивно, что может приводить к повреждению участков трубки и, кроме того, сборка контейнера очень сложная, требующая сварки на маленьких металлических деталях. В патенте США 5520560 и опубликованных заявках на патент ЕР 691670 и ЕР 737995, зарегистрированных на имя заявителя, раскрыты комбинации материалов, содержащих какое-либо из вышеупомянутых соединений TixZryHgz и сплав меди с одним или больше элементами, выбираемыми из олова, индия, серебра, кремния или редкоземельных элементов. Эти медные сплавы действуют как активаторы для эмиссии ртути, обеспечивая возможность выделения более 80% элементов во время этапа активации. Эти комбинации материалов разрешают проблемы, затрагивающие другие способы введения ртути в лампы, и обеспечивают возможность дозирования небольших количеств ртути, с единственным недостатком, состоящим в необходимости второго компонента помимо выделяющего ртуть соединения. Целью настоящего изобретения является создание устройства для точного и воспроизводимого введения небольших количеств ртути в люминесцентные лампы, без необходимости использовать второй компонент, а также получить лампы, изготавливаемые посредством использования этого устройства. В соответствии с изобретением эти цели достигаются благодаря использованию выделяющего ртуть устройства, которое образовано из металлического контейнера, способного удерживать порошки, но не полностью закрытого, содержащего, по меньшей мере, выделяющее ртуть соединение, выбираемое из соединений TixZryHgz, где х и у находятся в диапазоне от 0 до 13, сумма (х+у) находится в диапазоне от 3 до 13, а z равен 1 или 2. Контейнер устройства согласно изобретению может иметь любую форму при условии, что он способен удерживать частицы порошка используемого соединения TixZryHgz, и при условии, что контейнер не полностью закрыт, а имеет, по меньшей мере, на части поверхности микроотверстия или щели для выпуска ртути. Как уже упоминалось, соединения TixZryHgz при использовании в известных устройствах, в форме порошковых шариков, содержащихся в открытых контейнерах, или нанесенных на ленты, во время этапа активации выделяют количества ртути, не превышающие 40% от содержания элемента. Нашли, что когда только эти соединения используются в устройствах по изобретению, выход ртути во время этапа активации составляет, по меньшей мере, 80% от общего количества. Поэтому можно вводить в лампу меньшее количество ртути по сравнению с известными устройствами, содержащими соединения TixZryHgz, практически получая действительно требуемое количество ртути. Ниже изобретение описано со ссылкой на чертежи, где: на фиг.1-3 изображены некоторые устройства для выделения ртути согласно изобретению; на фиг. 4 и 5 – две возможные конфигурации для размещения устройств согласно изобретению внутри ламп; на фиг. 6 – альтернативная конфигурация размещения устройства согласно изобретению, в которой последнее также действует при работе лампы в качестве катода; и на фиг. 7а-7е – стадии процесса использования устройства согласно изобретению для введения ртути в лампу. Материал для выделения ртути представляет собой соединение или смесь соединений, имеющих общую формулу TiхZryHgz, раскрытую в вышеупомянутом патенте США 3657589, в котором упоминаются приготовление и рабочие свойства тех же самых соединений. Предпочтительно используют вышеупомянутое соединение Тi3Нg, изготавливаемое и продаваемое заявителем под торговой маркой St505. Материал соединения предпочтительно используется в форме порошка, частицы которого имеют размер менее, приблизительно, 150 мкм. Устройство может содержать одно выделяющее соединение или с добавлением других материалов, возможно, имеющих различные функции. Например, можно использовать смесь выделяющего ртуть соединения и сплава геттера (газопоглотителя), назначение которого связывать следы газов, вредных для работы лампы, таких как оксиды углерода, вода, кислород или водород, в соответствии со способами, хорошо известными в данной области техники. Среди этих сплавов можно упомянуть сплав, имеющий весовой состав Zr 84% – Al 16%, изготавливаемый и продаваемый заявителем под торговой маркой St101, а также сплав, имеющий весовой состав Zr 76,6% – Fe 23,4%, изготавливаемый и продаваемый заявителем под торговой маркой St198ТМ, и сплав, имеющий весовой состав Zr 70% – V 24,6% – Fe 5,4%, изготавливаемый и продаваемый заявителем под торговой маркой St707ТМ. Также можно добавлять к выделяющему ртуть соединению один из вышеупомянутых основанных на меди сплавов; в этом случае их использование не требуется для получения во время активации хорошего выхода ртути, уже гарантированного устройствами согласно изобретению, содержащими только выделяющее соединение, но, при равном выходе, они могут снизить время выделения ртути. Другая цель, которую можно достигнуть при добавлении второго соединения к выделяющему соединению, заключается в снижении загрузки соединения в устройстве: например, благодаря загрузке устройства смесью 1:1 по объему выделяющего соединения и другого соединения, объем порошка остается таким же, количество миллиграммов ртути снижается на половину; таким образом, можно получить устройства, загруженные крайне маленькими количествами ртути, даже меньше 1 мг, не используя чрезвычайно маленькие устройства, которые могут вызывать проблемы в процессе изготовления. Если требуется низкая загрузка ртути в устройстве, то хотя не желательно использовать второй активный компонент типа вышеупомянутых сплавов геттера или активатора, также можно добавлять к выделяющему соединению неактивные соединения, например, типа оксида алюминия, диоксида кремния или аналогичного соединения. Кроме того, компоненты, добавляемые к выделяющему соединению, используются в форме порошков, имеющих размер частиц менее 150 мкм. Весовое соотношение между выделяющим ртуть соединением и одним или больше другими соединениями, которые можно использовать в устройстве по изобретению, не критично при условии, что устройство содержит требуемое количество ртути. Контейнер можно выполнять из любого металла. По причинам стоимости, применимости и низкой эмиссии газа при высоких температурах предпочтительно использовать стали, никель или никелированное железо. Толщина металлической пластины, из которой образован контейнер, обычно составляет 50-300 мкм. Устройство согласно изобретению может иметь любую форму при условии, что контейнер способен удерживать порошки выделяющего ртуть соединения и имеет отверстия, которые меньше размера частиц порошка, что позволяет высвобождать пары ртути. Эти отверстия могут иметь форму микроотверстий, расположенных, по меньшей мере, в части поверхности контейнера; в форме щелей между двумя (или больше) металлическими деталями, которые при сваривании вместе точечной сваркой образуют контейнер; и, наконец, в случае, если контейнер получают путем сгибания одной металлической пластины, отверстия могут быть зазорами между линиями сгиба или между двумя концевыми участками металлической пластины, изогнутыми один относительно другого или один по направлению к другому. На фиг.1-3 представлены некоторые из вариантов выполнения. На фиг. 1 показано устройство 10 с вырезом, в котором контейнер 11 образован из двух металлических деталей 12 и 13, сваренных точечной сваркой 14, 14′, . ..; внутри контейнера находится выделяющее ртуть соединение 15; между двумя последовательными точками сварки имеются некоторые щели 16 (на чертеже показана только одна из них), через которые во время этапа активации высвобождается ртуть; для крепления к внутренней части лампы устройство дополнительно может содержать хвостовик 17. На фиг. 2 показано другое возможное устройство 20 согласно изобретению, получаемое путем сгибания металлической пластины 21; в средней части пластины образована полость 22, предназначенная для размещения порошков выделяющего ртуть соединения, в то время как два боковых концевых участка 23 и 24 пластины согнуты к середине, частично перекрывая друг друга; благодаря такому устройству имеются некоторые щели 25 и 25′ по линиям сгибов концевых участков 23 и 24, а также щель 26 на концевых участках зоны перекрытия. В предпочтительном варианте осуществления устройство согласно изобретению имеет удлиненную форму, с двумя одинаковыми линейными размерами и третьим большим размером. Устройство может иметь любую форму поперечного сечения, например, круглую, эллиптическую, квадратную прямоугольную или трапецеидальную. Устройство этого типа показано на фиг.3: устройство 30 содержит порошки 31 выделяющих ртуть соединений, возможно, с добавлением порошков других материалов, внутри контейнера 32, имеющего, по существу, трапецеидальное поперечное сечение, получаемое путем сгибания по параллельным линиям металлической ленты 33; два концевых участка 34, 34′, соответствующие самым удаленным участкам исходной металлической ленты, изогнуты так, чтобы обеспечить тонкую щель 35; эта форма эффективна для размещения порошков 31, в то же время позволяя ртутным парам, образующимся во время этапа активации, выходить через щель 35. Устройство этого типа, даже имеющее форму, отличающуюся от представленного трапецеидального сечения, можно получить, соответственно, из так называемой непрерывной “проволоки”, имеющей неограниченную длину и такое же поперечное сечение, как получающееся в результате устройство, посредством отрезания фрагментов “проволоки”, имеющих требуемую длину. Непрерывную “проволоку” легко изготавливать способами, известными в данной области техники, при наличии металлической ленты неограниченной длины, проходящей через подходящим образом расположенные формующие ролики, и посредством обеспечения этапа непрерывной загрузки порошков 31 до этапа сгибания, на котором образуют концевые участки 34, 34′. Отрезание “проволоки” для изготовления устройства по изобретению можно выполнять с помощью лазерного или механического оборудования: в этом последнем случае отрезание также слегка сжимает концы устройства, таким образом способствуя удержанию порошков. Устройства согласно изобретению можно вставлять в лампы путем крепления их на одном из металлических элементов, обычно размещаемых в ней, таких как опоры одного или обоих электродов, называемых катодами, или к металлическому экрану, предусматриваемому в лампах большего диаметра, для предотвращения почернения зоны внутренней поверхности лампы близко к катодам согласно способам, известным изготовителям ламп. Эти экраны часто действуют как опора для неиспаряемого материала геттера, предназначенного для управления газовой атмосферой лампы. В частности, устройства показанного на фиг.1 типа предпочтительно крепят к опорам катодов, в то время как устройства, имеющие удлиненную форму, можно крепить либо к опорам катодов, либо к их экрану; наконец, устройство показанного на фиг. 3 типа можно вводить в лампы небольшого размера, и они действуют также в качестве катода согласно способам, представляемым ниже со ссылкой на фиг.6. Некоторые возможные конфигурации сборки устройства согласно изобретению в лампах представлены на фиг.4-6. На фиг.4 в вырезе показан концевой участок лампы; лампа 40 образована из стеклянной трубки 41, закрытой на конце утолщенной стеклянной деталью 42; два металлических держателя 43, 43′ заключают в стеклянный участок 42 посредством его плавления и проводят сквозь него, таким образом образуя два электрических контакта для подведения тока к катоду 44, образованному, например, из металлической спирали, обычно сделанной из вольфрама. На чертеже показан первый способ сборки устройства по изобретению, где устройство 45 показано прикрепленным к одному из держателей (43′), поддерживающих катод 44. Выделяющее ртуть устройство по изобретению можно крепить к держателю, например, лазерной сваркой. На фиг.5, на которой изображен в вырезе концевой участок лампы 50, представлена другая возможная сборка для устройства: в этом случае в утолщенную стеклянную деталь 52, закрывающую лампу, вставлен третий держатель 53”, который не проходит сквозь деталь 52 и не имеет электрического контакта с держателями 53, 53′; держатель 53” имеет закрепленный на нем экран 55 для защиты катода 54; выделяющее ртуть устройство 56 прикреплено к экрану 55, например, точечной сваркой. Экран имеет форму цилиндрической поверхности, полученной путем сгибания металлической ленты так, что ее концы находятся очень близко друг к другу или даже касаются или перекрывают друг друга; в случае, если концы ленты не находятся во взаимном соприкосновении, выделяющее ртуть устройство 56 можно крепить с помощью точечной сварки, соединяя два конца, как показано на чертеже; вместо этого, в случае, если экран уже замкнут, причем его концы находятся во взаимном соприкосновении и скреплены вместе, устройство 56 можно крепить в любом местоположении непосредственно к экрану (эта вторая конфигурация на чертеже не показана). Наконец, на фиг.6 показана другая возможная конфигурация для сборки выделяющего ртуть устройства согласно изобретению, подходящая для ламп небольшого размера, в которой катод образован просто из куска проволоки или небольшого металлического цилиндра; используя устройство, имеющее удлиненную форму, типа показанного на фиг.3, и предпочтительно имеющее круглое сечение, можно прикрепить устройство непосредственно к утолщенному стеклянному участку на конце 61 лампы 60, перпендикулярно ему и в электрическом контакте с проходящей сквозь него металлической деталью 62, чтобы устройство 63 также действовало в качестве катода. Активацию устройства осуществляют нагреванием его снаружи лампы после его герметического уплотнения. Нагревание можно выполнять несколькими способами, но изготовители ламп наиболее предпочтительно используют способ индукции, поскольку он обеспечивает быстрое и селективное нагревание металлических деталей. Температуру нагревания и время обработки можно изменять в зависимости от того, имеются ли сплавы, активирующие выделение ртути, или нет; обычно температура активации находится в диапазоне приблизительно от 600 до 900oС в течение времени приблизительно от 20 до 60 секунд. В случае, если обеспечена активация устройства индукцией, можно выбрать специальную сборку выделяющего ртуть устройства по изобретению, как раскрыто, например, в патенте GB 799921, зарегистрированного на имя заявителя. В этом случае фрагмент “проволоки” крепят к металлической державке, поддерживаемой, например, третьим держателем, который не проходит сквозь стеклянный корпус лампы и не находится в контакте с держателями катода. Устройство согласно изобретению крепят в двух местах к металлической державке, чтобы образовать замкнутую металлическую цепь. Этот вариант осуществления особенно выгоден, когда активацию устройства осуществляют индукционным нагревом радиочастотами, поскольку эффективность индукционного нагрева металлической детали зависит от ее относительной ориентации относительно линий магнитного поля: в соответствии с этим при использовании устройств вышеописанных типов во время активации в различных поточных линиях изготовления ламп можно получить невоспроизводимый режим работы. Напротив, при использовании устройства, в котором металлические детали образуют замкнутую цепь, связь с радиочастотами получается независимой от ориентации. Во всех описанных выше вариантах выполнения устройство согласно изобретению остается внутри лампы после выделения ртути. В качестве альтернативы можно использовать устройство, в частности устройства показанного на фиг.2 и 3 типа, чтобы оно не осталось в полученной в результате лампе. В этом случае лампу изготавливают с помощью процесса, определяемого в технике как “двойное сжатие”. Рассмотрим фиг.7а, где показан этап, на котором стеклянная трубка 70 уже закрыта на одном конце, где уже имеются электрические проходящие насквозь детали, катод, возможно, экран или другие детали, необходимые для работы лампы (ни одна из которых не показана на чертеже). Кроме того, на противоположном конце закреплены все элементы, необходимые для работы лампы, но эта часть все еще открыта через “хвостовик” 71, соединенный с трубкой 72 для обезгаживания лампы и заполнения газами, обычно инертными газами, содержащимися в люминесцентных лампах. В “хвостовик” вставлено устройство 73 по изобретению, имеющее подходящую длину. На следующем этапе процесса, представленном на фиг. 7b, после введения в трубку 70 требуемой газовой атмосферы “хвостовик” 71 пережимается обычно посредством горячего сжатия инструментом, схематично обозначенным позициями 74, 74′, в точке между соединением с трубкой 72 и зоной с находящимся в ней устройством 73 по изобретению. Операция горячего пережимания “хвостовика” определена в технике как “сжатие”. Следующий этап, иллюстрируемый на фиг.7с, представляет собой активацию устройства 73 посредством наружного нагревательного элемента 75, который может быть горячим телом, источником радиочастотного излучения или аналогичным устройством; выделяемый в трубке 70 пар ртути представлен на чертеже как элемент 76. После этапа активации с помощью второй операции “сжатия”, схематично показанной на фиг.7d, в этом случае выполняемой на “хвостовике” в точке, расположенной как можно ближе к концу трубки 70, от трубки 70 отделяют истощенное устройство 73 и все, что расположено между этим концом и зоной с устройством 73. Таким образом, истощенное устройство 73 отделяют от трубки 70 и закрывают в пузырьке, образованном из исходного “хвостовика” 71. В результате получают закрытую трубку 77, представленную на фиг.7е, образующую результирующую лампу. Далее изобретение будет иллюстрироваться на последующих примерах. Эти неограничивающие примеры поясняют некоторые варианты выполнения, предназначенные для обучения специалистов в данной области техники, как выполнить изобретение, и представление наилучшего рассматриваемого способа применения изобретения на практике. Примеры 1-3 Подготовили три аналогичных образца соответствующего изобретению выделяющего ртуть устройства в форме фрагментов с трапецеидальным поперечным сечением, как показано на фиг.3, полученных из непрерывной “проволоки”, содержащей соединение Тi3Нg. Фрагменты имели боковые размеры 0,5 х 0,8 мм и длину 10 мм. Линейная загрузка “проволоки”, заранее определенная во время изготовления, содержимым, равным 10,3 мг Тi3Нg на сантиметр, которая приводит к номинальной загрузке ртути, составляющей 6 мг на сантиметр “проволоки” (мгHg/см). Вследствие длины фрагментов каждый из них имеет номинальную загрузку ртути, составляющую 6 мг. Испытание на высвобождение ртути проводили на этих образцах с помощью их индукционного нагрева при температуре 900oС в течение 30 секунд внутри вакуумной камеры и посредством измерения остаточной ртути в образцах способом комплексометрического титрования согласно Волхарду (Volhard). Выход ртути из отдельных образцов в виде % выделенной ртути относительно исходного номинального количества ртути в каждом образце, представлен в таблице. Примеры 4-6 (сравнительные) Испытание примеров 1-3 повторили на трех образцах, полученных посредством отрезания равных фрагментов длиной 10 мм от металлической ленты, имеющей покрытие из соединения Тi3Нg. Покрытие ленты соединением Тi3Нg проводили так, чтобы иметь номинальную линейную загрузку ртути, составляющую 6 мгHg/см. Таким образом, номинальное количество ртути в каждом образце составляло 6 мг. Процентный выход ртути трех образцов представлен в таблице. Пример – Процентный выход Нg 1 – 83,2 2 – 80,8 3 – 81,3 4 – 37,8 5 – 38,9 6 – 40,4 Как показывают данные в таблице, при выделяющем ртуть соединении Тi3Нg и одинаковых условиях активации, образцы по изобретению дают выход ртути в два раза больше, чем образцы прототипа. Формула изобретения
РИСУНКИ
|
||||||||||||||||||||||||||