Патент на изобретение №2198224

(54) СОСТАВ ДЛЯ ОТДЕЛКИ НАТУРАЛЬНОЙ КОЖИ

(57) Реферат:

Состав касается отделки натуральных кож и относится к кожевенной промышленности. Состав содержит пигментный концентрат, водную дисперсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 в сочетании с водной дисперсией сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35 и воду при заданном соотношении компонентов. Предлагаемый состав позволяет получить покрытия на коже, обладающие высокой термомеханической устойчивостью и морозостойкостью, отсутствием липкости при высоких удлинении пленки при разрыве, устойчивости покрытия на коже к многократному изгибу и мокрому трению. 1 табл.

Предлагаемый состав относится к кожевенной промышленности, в частности к отделке натуральных кож.

Известны различные составы для отделки натуральных кож, которые содержат полимерные пленкообразователи, пигментный концентрат, восковую эмульсию, казеин и воду (1, 2, 3, 4).

Недостатком данных составов является то, что покрытия, получаемые из них, имеют недостаточно хорошие органолептические и термомеханические свойства.

Наиболее близким по совокупности существенных признаков к предлагаемому составу является известный состав для отделки натуральных кож, описанный в патенте РФ 2096471.

Известный состав для отделки натуральных кож включает пигментный концентрат, казеин, восковую эмульсию, полимерные пленкообразователи и воду, при этом в качестве полимерных пленкообразователей он содержит водную дисперсию сополимера бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 70: 25:5 в сочетании с водной дисперсией сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 62:35:3 или водной дисперсией полиуретана при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Пигментный концентрат – 9-12
Казеин 10%-ный – 2-6
Восковая эмульсия 20%-ная – 8-14
Водная дисперсия сополимера бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 70:25:5 (40%-ная) – 18-20
Водная дисперсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 62: 35:3 (40%-ная) или водная дисперсия полиуретана (40%-ная) – 9-13
Вода – Остальное
Известный состав позволяет получать покрытия на коже, которые недостаточно термо- и морозоустойчивы и имеют повышенную липкость.

Кроме того, известный состав многокомпонентен.

Технической задачей, которую решает предлагаемый состав, является:
– повышение таких эксплуатационных свойств покрытия на коже, как их термомеханическая устойчивость и морозостойкость;
– снижение липкости покрытий;
– уменьшение многокомпонентности состава за счет исключения казеина и восковой эмульсии;
– а также расширение ассортимента составов для отделки натуральных кож.

Поставленная задача решается предлагаемым составом для отделки натуральной кожи, включающим пигментный концентрат, полимерные пленкообразователи и воду, согласно изобретению, в качестве полимерных пленкообразователей он содержит водную дисперсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 в сочетании с водной дисперсией сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Пигментный концентрат, (40%-ный) – 4-6
Водная дисперсия сополимера метилакриалата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 (40%-ная) – 12-15
Водная дисперсия сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35 (50%-ная) – 1,2-1,4
Вода – Остальное
То, что в качестве полимерных пленкообразователей предлагаемый состав содержит водную дисперсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2, в сочетании с водной дисперсией сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35, при их содержании в составе 12-15 и 1,2-1,4 мас.% соответственно, позволяет с его использованием получать покрытия, обладающие высокой термомеханической устойчивостью и морозостойкостью, а также отсутствием липкости, при других высоких эксплуатационных свойствах покрытия на коже, таких как: удлинение пленки на разрыв, устойчивость покрытия на коже к многократному изгибу и мокрому трению.

Примеры получения сополимеров
Пример 1. Способ получения сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой (акриловой) кислоты: берут смесь мономеров, маc.%:
Метилакрилат – 14,0-33,5
Бутилакрилат – 51,7-72,0
Акрилонитрил – 11,8-23,3
Метакриловая (акриловая) кислота – 0,7-2,9
и подвергают эмульсионной полимеризации в водной фазе, содержащей надсернокислый аммоний в количестве 0,8% и эмульгатор С-10 в количестве 5% по отношению к массе мономеров, полимеризацию проводят при постепенном сливе мономеров в водную фазу при ~ 80^oС до глубокой конверсии и конечном соотношении мономерной и водной фаз 1: (1-1,5), затем эмульсию выдерживают при ~ 70^oС в течение не более 40 мин, после охлаждения до комнатной температуры, добавлением к эмульсии аммиака или триэтаноламина доводят значение ее pH до 8-8,5.

Пример 2. Способ получения сополимера винилацетата и дибутилмалеината:
берут 42 г поливинилового спирта (ПВС) и 455,5 г дистиллированной воды, после полного растворения, содержимое переносят в автоклав и при постоянном перемешивании выдерживают его в течение часа при 70^oС, после чего определяют сухой остаток, который должен быть в пределах 7,9-8,2% при применении муравьиной кислоты и 8,2-8,6 при применении уксусной кислоты. Затем температуру раствора ПВС понижают до 60-65^oС и вносят в него 1,05-2 г 50%-ной муравьиной кислоты или 15,6 г 50%-ной уксусной кислоты, и перемешивают, после чего отбирают пробу для определения плотности раствора, которая должна быть на уровне 1,45-1,55%. После достижения требуемой кислотности, вводят раствор сернокислого железа (3 мг FeSO₄ в 5 см³ Н₂О) и при работающей мешалке в течение 30 мин пропускают СО₂ для удаления кислорода, т.к. кислород, попадающий из воздуха при перемешивании, снижает скорость реакции. Затем в реактор вводят 3 г перекиси водорода и 300 г смеси, содержащей винилацетата 195 г и дибутилмалеината 105 г, содержимое нагревают до ~ 65^oС и ведут полимеризацию до прекращения кипения реакционной смеси, затем вновь массу перемешивают и вводят еще 3 г перекиси водорода и 300 г смеси, содержащих винилацетата 195 г и дибутилмалеината 105 г, продолжая процесс полимеризации при 80-85^oС в токе СО₂ при перемешивании. Через 2-4 ч после внесения второй порции смеси, определяют процент содержания мономера, который не должен превышать 20. По окончании полимеризации реакционную массу охлаждают при перемешивании до 20-25^oС и берут пробу для определения кислотности.

Использование в предлагаемом составе данных полимерных пленкообразователей позволяет без казеина и восковой эмульсии получать покрытия на коже с указанными эксплуатационными и физико-механическими свойствами.

Введение в состав водной дисперсии сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 (40%-ной) и водной дисперсии сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35 (50%-ной) менее 12 и 1,2 мас.% соответственно, приводит к ухудшению физико-механических свойств покрытия, а более 15 и 1,4 мас.% соответственно не технологичен.

Способ получения предлагаемого состава: в аппарат вводят расчетное количество пигментного концентрата, полимерных пленкообразователей и воды и затем смесь перемешивают при комнатных температуре и давлении.

Примеры конкретного использования предлагаемого состава
Пример 1. На кожу, выработанную по типовой методике, наносят покрытие с использованием предлагаемого состава, при следующем в нем соотношении компонентов, мас.%:
Пигментный концентрат (40%-ный) – 4
Водная дисперсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 (40%-ная) – 15
Водная дисперсия сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35 (50%-ная) – 1,4
Вода – Остальное
Пример 2. Аналогичен примеру 1, при этом соотношение компонентов в предлагаемом составе следующее, мас.%:
Пигментный концентрат (40%-ный) – 6
Водная дисперсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 (40%-ная) – 12
Водная дисперсия сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35 (50%-ная) – 1,2
Вода – Остальное
Показатели свойств покрытий на коже с использованием предлагаемого состава приведены в таблице.

Как видно из полученных данных, предлагаемый состав позволяет получать покрытия на коже, обладающие высокой термомеханической устойчивостью и морозостойкостью, отсутствием липкости, при высоких: удлинении пленки, устойчивости покрытия на коже к многократному изгибу и мокрому трению.

Состав не содержит казеин и восковую эмульсию.

Кроме того, предлагаемый состав позволяет расширить ассортимент составов для отделки натуральных кож.

Источники информации
1. Авторское свидетельство СССР 1306966, заявки 39/7215/28-12 от 21.06.85, на “Способ отделки натуральных кож”.

2. Авторское свидетельство СССР 1341202, заявки 4056254/28-12 от 15.04.86, на “Состав для отделки кож”.

3. Авторское свидетельство СССР 1420021, заявки 4114724/28-12 от 08.09.86, на “Способ отделки натуральной кожи”.

4. Патент РФ 2100441, заявки 96-116426/12 от 09.08.96. на “Состав для отделки натуральных кож”.

5. Прототип. Патент РФ 2096471, заявка 96116423/12 от 09.08.96 на “Состав для отделки натуральных кож”.

Формула изобретения

Состав для отделки натуральной кожи, включающий пигментный концентрат, полимерные пленкообразователи и воду, отличающийся тем, что в качестве полимерных пленкообразователей он содержит водную дисперсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 в сочетании с водной дисперсией сополимера винилацетата и дибутилмалеината в соотношении 65:35 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Пигментный концентрат (40%-ный) – 4-6
Водная дисперсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 31,8:44:22:2,2 (40%-ная) – 12-15
Водная дисперсия сополимера винилацетата и бутилмалеината в соотношении 65:35 (50%-ная) – 1,2-1,4
Вода – Остальное1

РИСУНКИ

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 11.01.2007

Извещение опубликовано: 7.01.2008 БИ: 03/2008