Патент на изобретение №2194156
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) ГОРЮЧЕОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ТЕРМОХИМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ НЕФТЯНОГО ПЛАСТА
(57) Реферат: Состав относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к горючеокислительным составам ГОС для термохимической обработки нефтяного пласта, и может быть использован для активации или возобновления нефтяных скважин, продуктивность которых снижена из-за парафиногидратных и асфальтосмолистых отложений, закупоривающих фильтрационные каналы и нарушающих связь скважины с флюидонесущим пластом. Техническим результатом является повышение взрывопожаробезопасности при работе с ГОС в любых погодных условиях, продуктивности нефтеотдачи пласта, снижение степени нарушения колонн обсадных и насосно-компрессорных труб, обеспечение управляемого контроля давления при обработке скважин любой глубины и сложности. Горючеокислительный состав для термохимической обработки нефтяного пласта, включающий селитру и продукт взаимодействия азотной кислоты и органического соединения, в качестве органического соединения содержит, по крайней мере, одно вещество из ряда: алканоламин, алкиламин, алкилполиамин с числом углеродных атомов 2-6, продукт взаимодействия имеет рН среды 5,0-8,0 при следующем соотношении компонентов, мас. %: селитра 2,0-35,0, указанный продукт взаимодействия – остальное. Причем он содержит селитру аммиачную, калиевую, натриевую или кальциевую, предпочтительно аммиачную, а также этаноламин и/или этиламин, число углеродных атомов 2-3, предпочтительно 2, алкилполиамин содержит, по крайней мере, 2 аминогруппы, предпочтительно 3, органическое соединение используют в виде водного раствора, содержащего не менее 80% основного вещества, возможно состав дополнительно содержит целевые добавки, выбранные из ряда: перманганат калия, изопропилметакарборан, уксусная кислота, в количестве не более 3% от массы исходных компонентов. 9 з.п.ф-лы, 1 табл. Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к горючеокислительным составам для термохимической обработки нефтяного пласта, и может быть использовано для активации или возобновления нефтяных скважин, продуктивность которых снижена из-за парафиногидратных и асфальтосмолистых отложений, закупоривающих фильтрационные каналы и нарушающих связь скважины с флюидонесущим пластом. Известен горючеокислительный состав для термохимической обработки призабойной зоны пласта, содержащий исходные компоненты при следующем соотношении, мас. %: нитрат аммония (аммиачная селитра) 48,2-60,4; глицерин 8,0-12,0 и вода остальное (RU 2100583 С1, Е 21 В 43/25, 1997). Известен горючеокислительный состав для термохимической обработки призабойной зоны пласта, содержащий исходные компоненты при следующем соотношении, мас.%: мочевина 18,0-30,0; азотная кислота 4,0-6,0; перманганат калия 0,01-0,02; уксусная кислота 4,5-5,5; изопропилметакарборан 0,3-3,0; вода 13,0-18,0 и аммиачная селитра 38,0-60,0 (RU 2126084 С1, Е 21 В 43/24, 1999). Наиболее близким по совокупности признаков к заявляемому изобретению является горючеокислительный состав для термохимической обработки призабойной зоны пласта, содержащий исходные компоненты при следующем соотношении, мас. %: продукт взаимодействия азотной кислоты с органическим соединением, а именно азотной кислоты с диамидом щавелевой кислоты 18,0 – 36,0; уксусный эфир салициловой кислоты 4,0-5,0; перманганат калия 0,01-0,05; изопропилкарборан 5,0-15,0; аммиачная селитра до 63,9 и вода 9,0-18,0 (RU 2153065 C1, E 21 В 43/24, 1999). Все известные составы обладают высокой энергоемкостью, повышают эффективность обработки призабойной зоны нефтяного пласта, но обладают общим существенным недостатком, а именно содержат высокое количество аммиачной селитры, что относит эти составы, имеющие высокую энергетику, к серии взрывопожароопасных. Технической задачей изобретения является разработка серии новых взрывопожаробезопасных горючеокислительных составов для термохимической обработки нефтяного пласта, обладающих высокими технологическими характеристиками. Термин технологические характеристики включает: безопасность работы с составом при любых погодных условиях; повышение продуктивности нефтеотдачи пласта; снижение степени нарушения колонн обсадных и насосно-компрессорных труб (НКТ); управляемый контроль давления при обработке скважин любой глубины и сложности. Техническая задача достигается тем, что горючеокислительный состав для термохимической обработки нефтяного пласта содержит исходные компоненты при следующем соотношении, мас.%: Селитра – 2,0-35,0 Продукт взаимодействия органического соединения с азотной кислотой – Остальное при этом указанный продукт взаимодействия, имеющий рН среды 5,0 – 8,0, в качестве органического соединения содержит по крайней мере одно вещество из ряда: алканоламин, алкиламин, алканолполиамин, алкилполиамин с числом углеродных атомов от двух до шести в алкильном радикале, преимущественно от двух до трех углеродных атомов из ряда: этаноламин, пропаноламин и/или этиламин, пропиламин. В качестве алкилполиамина используют соединение, содержащее в алкильном радикале по крайней мере 2-3 аминогруппы. Органические соединения могут быть использованы как в виде индивидуальных веществ, так и в виде водных растворов, содержащих не менее 80% основного вещества. ГОС в качестве селитры содержит аммиачную, натриевую, калиевую или кальциевую, преимущественно аммиачную селитру. Дополнительно ГОС может содержать не более 3,0% от массы основных компонентов целевых добавок, таких как перманганат калия, изопропилметакарборан, уксусную кислоту. Используемые органические соединения могут быть представлены в виде следующих формул: Алкиламины: первичный амин CnH2n+1(NH2); вторичный амин (CnH2n+1)2(NH); третичный амин (CnH2n+1)3N; где n= 2-6, преимущественно 2-3. Это этил и пропиламины: C2H5NH2 и С3Н7МН2 соответственно. Алканоламины: первичные (ОН) CnH2n(NH2); вторичные (ОН)2 (СnН2n)2(NH); третичные (ОН)3(СnН2n)3N; где n=2-6, преимущественно 2-3. Это этанол и пропаноламины: (OH)C2H4NH2 и (ОН)С3Н6NН2 соответственно. Полиамины в алкильной цепочке могут содержать две группы (NH2), или одну (NH2) и одну (NH), или (NH) и (N) или по три одинаковых групп и так далее. Как правило, полиамины представляют собой отходы производства индивидуальных аминов и поэтому их использование в ГОС приводит к утилизации отходов, тем самым способствуя благоприятной экологической обстановке на предприятиях по производству аминов. Соотношение азотной кислоты (концентрации 38-60%) относительно органического соединения берут в количестве, необходимом для получения продукта взаимодействия, имеющего рН 5,0 – 8,0. При таком условии продукт взаимодействия представляет собой аммонийные соли соответствующих органических соединений или их смеси. Контроль по рН для продукта взаимодействия является более надежным по сравнению с расчетными концентрациями, т.к. не зависит от степени чистоты исходных вещества и наличия в них воды. Указанный ряд органических соединений может быть использован как в стадии поставки индивидуальных веществ любой квалификации, так и в виде смеси полиаминов и алканоламинов, являющихся побочными продуктами (отходами) промышленного производства индивидуальных веществ. Все они имеют невысокую себестоимость и обладают низкой первоначальной токсичностью, совместимы между собой, поэтому могут быть взаимозаменяемы и использоваться как индивидуально, так и в смеси друг с другом в любом соотношении. Предлагаемые ГОС способны работать в широком диапазоне стартовых температур и давлений при любых погодных условиях и обладают широким диапазоном по энергетике, что позволяет использовать ГОС для обработки скважин любой глубины и сложности (от 200 до более 2000 м). Отличительной особенностью ГОС является интенсивное газовыделение, состав выделяющихся газов при обработке скважин, повышенная технологическая надежность, удобство и безопасность работы с ГОС. Для приготовления ГОС могут быть использованы реактивы любой квалификации чистоты за исключением разбавленных водных растворов, содержащих менее 80% основного вещества. Важной характеристикой является низкая коррозионная активность компонентов ГОС, они практически не обладают запахом, не дают выраженных опасных испарений в жаркое время года, не разъедают кожу рук при кратковременном контакте. При попадании на землю и оборудование ГОС легко смывается водой, так как обладает неограниченной растворимостью в воде. Для почвенного слоя разбавленные растворы ГОС являются полезными удобрениями и не загрязняют окружающую среду. Инициирование ГОС в забое скважин может осуществляться любыми известными средствами. При сгорании ГОС основными выделяющимися газами являются водород, моноокись углерода и азот, т.е. смесь газов, близкая по составу к синтез-газу. Получают ГОС следующим образом. К рассчитанному количеству органического соединения добавляют для превращения аминогрупп в аммонийные соли необходимое количество азотной кислоты, так чтобы после прохождения реакции продукт взаимодействия имел показатель рН 5,0-8,0. При смешивании компонентов выделяется большое количество тепла, поэтому необходимо предусмотреть медленное добавление азотной кислоты, непрерывное охлаждение и перемешивание. После охлаждения продукта взаимодействия в него вводят селитру и при необходимости ряд технологических добавок, которые не изменяют рН, снова перемешивают компоненты, охлаждают и доставляют по назначению. Добавление селитры в количестве не более 35,0 мас.%: аммиачной, калиевой, натриевой или кальциевой, преимущественно аммиачной, повышает рабочие характеристики окислителя в составе ГОС. Технологические добавки в количестве не более 3 маc. % из ряда: уксусная кислота, глицерин, перманганат калия, изопрпилметакарборан и др. регулируют энергобаланс ГОС. Полученный ГОС представляет собой исключительно подвижные жидкости с понижением температуры затвердевания от нуля до минус 30oС и ниже по сравнению с другими известными составами, что является положительным фактором ГОС, так как позволяет проводить закачку состава в скважины в холодное зимнее время года. Оптимальным является приготовление смеси ГОС в стационарных специально оборудованных условиях и последующая безопасная транспортировка на место их использования, что исключает осуществление химических операций малоквалифицированным персоналом вблизи скважин. В результате проведенных стендовых испытаний ГОС, а в некоторых случаях и на забое было показано, что ГОС, содержащие энергоемкие органические соединения, такие как алканоламины (этанол и пропаноламины), полиамины, необходимо использовать при обработке сложных и глубоких скважин. Для обработки скважин средней сложности рекомендуется использовать ГОС, содержащие диалканоламины. Для обработки скважин малых глубин достаточно вводить в состав ГОС триалканоламины. Следует отметить, что использование низкоэнергоемких алканоламинов ведет к введению в ГОС селитры в концентрациях более 35%, что нежелательно. Для заявляемых ГОС при их испытании инициаторами термохимической обработки служили борогидриды щелочных и щелочноземельных металлов в количестве не более 10% от массы ГОС. Однако инициаторами могут быть и другие известные реагенты и способы. В таблице представлена часть заявляемых горючеокислительных составов с указанием их характеристик. Видно, что энергоемкость ГОС изменяется в очень широком интервале, это позволяет использовать ГОС для обработки скважин любой глубины и сложности в любое время года. Исследования показали, что предлагаемый ГОС является безопасным в работе. Состав также экологически безопасен. Таким образом, предлагаемое изобретение расширяет ассортимент составов ГОС для высокоэффективной технологической обработки нефтегазовых скважин независимо от температуры и давления на забое, объема асфальтосмолистых и парафиновых отложений, степени обводненности. И самое главное, ГОС экологически- и пожаровзрывобезопасен при работе, при перевозке и хранении. Формула изобретения
Селитра – 2,0 – 35,0 Указанный продукт взаимодействия – Остальное 2. Состав по п.1, отличающийся тем, что число углеродных атомов 2-3. 3. Состав по п.2, отличающийся тем, что число углеродных атомов 2. 4. Состав по п. 3, отличающийся тем, что он содержит этаноламин и/или этиламин. 5. Состав по п. 1, отличающийся тем, что алкилполиамин содержит, по крайней мере, 2 аминогруппы. 6. Состав по п. 5, отличающийся тем, что алкилполиамин содержит 3 аминогруппы. 7. Состав по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что он содержит органическое соединение в виде водного раствора, содержащего не менее 80% основного вещества. 8. Состав по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что он содержит селитру аммиачную, калиевую, натриевую или кальциевую. 9. Состав по п.8, отличающийся тем, что он содержит селитру аммиачную. 10. Состав по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что он дополнительно содержит целевые добавки, выбранные из ряда: перманганат калия, изопропилметакарборан, уксусная кислота, в количестве не более 3% от массы исходных компонентов. РИСУНКИ
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 07.09.2005
Извещение опубликовано: 10.10.2006 БИ: 28/2006
NF4A Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение
Дата, с которой действие патента восстановлено: 20.08.2008
Извещение опубликовано: 20.08.2008 БИ: 23/2008
|
||||||||||||||||||||||||||
