Патент на изобретение №2190674
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИЙНО-НАТРИЕВЫХ НИТРИТНЫХ СОЛЕЙ РОДИЯ С ВОСПРОИЗВОДСТВОМ НИТРИТА НАТРИЯ
(57) Реферат: Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности к металлургии благородных металлов. Изобретение позволяет в процессе получения аммонийно-натриевых нитритных солей родия на стадии обработки хлоридных растворов благородных металлов нитритом натрия воспроизводить более 50% нитрита натрия. Образующуюся газовую смесь, содержащую оксиды азота, обрабатывают гидроксидом натрия в 2-4 последовательно соединенных абсорберах. Перед обработкой гидроксидом натрия газовую смесь обрабатывают окислителем, например воздухом, кислородом, азотной кислотой, пероксидом водорода. 1 з.п.ф-лы. Относится к области цветной металлургии, в частности металлургии благородных металлов. В процессе переработки производственных растворов одной из операций аффинажа родия является его концентрирование в осадок аммонийно-натриевых нитритных солей. Известен способ получения аммонийно-натриевых нитритных солей родия и иридия (1), по которому хлоридный раствор, содержащий металлы платиновой группы (МПГ) выпаривают с добавлением азотной кислоты, затем при перемешивании обрабатывают нитритом натрия (нитруют), прогревают, охлаждают и отделяют осадок примесей. Из полученного нитритного раствора МПГ добавкой хлорида аммония осаждают соль x{(NH4)2Na[Rh(NO2)6]} ![]() 3NO2+Н2O=2HNO3+NO (1) 2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O (2) так и в эквимолярной смеси с NO: NO+NO2=N2O3 (3) N2O3+2NaOH=2NaNO2+H2O (4) N2O3+H2O=2HNO2 (5) 3HNO2=HNO3+2NO+H2O (6) Для увеличения степени извлечения связанного азота с получением нитрита натрия предлагается газовую смесь перед поступлением в абсорберы обрабатывать окислителем, например воздухом. Абсорбцию оксидов азота следует проводить в 2-4 последовательно соединенных абсорберах для более полной абсорбции вторичного NO, образующегося по реакциям (1) и (6). Использование более четырех абсорберов нецелесообразно, так как степень извлечения азота при этом практически не повышается но увеличиваются затраты на реактивы и оборудование. Примеры осуществления процесса. Пример 1 200 мл хлоридного раствора, содержащего, г/л: Rh 3,5; сумма МПГ 58,4; сумма неблагородных элементов (нб/элементов) 60,8. Раствор залили в реактор, последовательно соединенный газоходом с двумя абсорберами. В абсорберы залили по 100 мл раствора гидроксида натрия (пл. 1,30 г/м3). Раствор в реакторе нагрели до 70oС и обработали концентрированным раствором нитрита натрия (560 г/л) до установления рН 4,0. Раствор нитрита натрия вводили равномерным потоком в течение часа. Расход составил 168 г NaNO2 (34 г связанного азота). После прекращения ввода нитрита натрия раствор прогрели при температуре 90-95oС в течение 2 часов, охладили и отфильтровали образовавшийся осадок. Из полученного раствора обработкой хлоридом аммония осадили аммонийно-натриевый гексанитрит родия. Образующийся в процессе нитрования газ содержал NO, NO2 и NOCl в мольном соотношении 3:1:1. Перед поступлением в абсорберы его смешивали с воздухом в соотношении NO: O2=4:1. За время нитрования с отходящими газами в абсорберы поступило 23,8 г связанного азота. Раствор после абсорбции (объединенный из двух абсорберов) содержал 93,50 г нитрита натрия и 19,18 г нитрата натрия (суммарное содержание связанного азота 22,13 г), т.е. извлечение из газа в щелочной раствор (по азоту) составило 93%. При пропускании газа через четыре абсорбера с гидроксидом натрия извлечение оксидов азота составило 99,2%. Пример 2 200 мл хлоридного раствора, содержащего, г/л: Rh 3,5; сумма МПГ 58,4; сумма нб/элементов 60,8. Раствор залили в реактор, последовательно соединенный газоходом с двумя абсорберами. В абсорберы залили по 100 мл раствора гидроксида натрия (пл. 1,30 г/м3). Раствор в реакторе нагрели до 70oС и обработали концентрированным раствором нитрита натрия (560 г/л) до установления рН 4,0. Раствор нитрита натрия вводили равномерным потоком в течение часа. Расход составил 168 г NaNO2 (34 г связанного азота). После прекращения ввода нитрита натрия раствор прогрели при температуре 90-95oС в течение 2 часов, охладили и отфильтровали образовавшийся осадок. Из полученного раствора обработкой хлоридом аммония осадили аммонийно-натриевый гексанитрит родия. Образующийся в процессе нитрования газ содержал NO, NO2 и NOCl в мольном соотношении 3: 1: 1. Перед поступлением в абсорберы его смешивали с газообразным кислородом в соотношении NO:O2=4:1. За время нитрования с отходящими газами в абсорберы поступило 23,8 г связанного азота. Раствор после абсорбции (объединенный из двух абсорберов) содержал 94,30 г нитрита натрия и 20,10 г нитрата натрия (суммарное содержание связанного азота 22,44 г), т.е. извлечение из газа в щелочной раствор (по азоту) составило 94,3%. При пропускании газа через четыре абсорбера с гидроксидом натрия извлечение оксидов азота составило 99,4%. Пример 3 200 мл хлоридного раствора, содержащего, г/л: Rh 3,5; сумма МПГ 58,4; сумма нб/элементов 60,8. Раствор залили в реактор, последовательно соединенный газоходом с двумя абсорберами. В абсорберы залили по 100 мл раствора гидроксида натрия (пл. 1,30 г/м3). Раствор в реакторе нагрели до 70oС и обработали концентрированным раствором нитрита натрия (560 г/л) до установления рН 4,0. Раствор нитрита натрия вводили равномерным потоком в течение часа. Расход составил 168 г NaNO2 (34 г связанного азота). После прекращения ввода нитрита натрия раствор прогрели при температуре 90-95oС в течение 2 часов, охладили и отфильтровали образовавшийся осадок. Из полученного раствора обработкой хлоридом аммония осадили аммонийно-натриевый гексанитрит родия. Образующийся в процессе нитрования газ содержал NO, NO2 и NOCl в мольном соотношении 3: 1: 1. Перед поступлением в абсорберы его смешивали с 30%-ным раствором пероксида водорода в соотношении NO:Н2О2=2:1. За время нитрования с отходящими газами в абсорберы поступило 23,8 г связанного азота. Раствор после абсорбции (объединенный из двух абсорберов) содержал 91,80 г нитрита натрия и 20,30 г нитрата натрия (суммарное содержание связанного азота 21,97 г), т. е. извлечение из газа в щелочной раствор (по азоту) составило 92,3%. При пропускании газа через четыре абсорбера с гидроксидом натрия извлечение оксидов азота составило 98,6%. Таким образом, предлагаемый способ позволяет в процессе получения аммонийно-натриевых нитритных солей родия на стадии обработки хлоридных растворов благородных металлов нитритом натрия воспроизводить и возвращать в производственный цикл более 55% дорогостоящего реагента – нитрита натрия. Источники информации 1. Металлургия благородных металлов. /Под ред. Л.В.Черняева. Изд. 2. М.: Металлургия, 1987, с.411. 2. Н.С.Ахметов. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1981, с. 344-365. Формула изобретения
|
||||||||||||||||||||||||||