Патент на изобретение №2186821
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ(2-МЕТОКСИ-5-(2′-ЭТИЛГЕКСИЛОКСИ)-1,4-ФЕНИЛЕНВИНИЛЕНА), ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ УСТРОЙСТВО И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ
(57) Реферат: Описывается способ получения поли(2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-фениленвинилена) (MEH-PPV) для электролюминесцентных устройств, где n соответствует значениям среднечисленной молекулярной массы, Mn 17400-40300, среднемассовой молекулярной массы Mw 76900-188500 и характеристической вязкости [] 0,46-5,16 дл/г, в котором реакцию полимеризации 2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-бис(хлорметил)бензола проводят в слабополярной реакционной среде. Как полимеризацию, так и дегидрохлорирование полимерного предшественника производят действием алкоксида калия, предпочтительно трет-амилоксида калия. Результатом изобретения является получение полностью растворимого линейного полимера MEH-PPV с контролируемыми молекулярной массой и длиной полисопряжения, что делает полученный полимер удобным для приготовления пленок (в частности, пленок в электролюминесцентных устройствах), а также отсутствие хлора в полученном полимере (и как следствие – увеличение срока службы изделий из полимера), большая экономичность и улучшение условий труда в процессе синтеза полимера. Описывается также электролюминесцентное устройство (ЭЛУ) на основе полученного MEH-PPV. Технический результат – ЭЛУ на основе МЕН-PPV с пониженным порогом зажигания, более высокой яркостью при более низких напряжениях и токах, т.е. повышенным квантовым выходом, а также упрощение технологии изготовления устройства за счет сокращения количества стадий, уменьшения длительности некоторых стадий, возможности проведения всех операций без создания инертной атмосферы. 3 с. и 4 з.п. ф-лы. Изобретение относится к способам получения органических материалов для электролюминесцентных устройств и устройствам на их основе. Известен способ получения полифениленвинилена в качестве материала для электролюминесцентных устройств, включающий нанесение водорастворимого сульфониевого полимера – предшественника в виде покрытия на твердую подложку с последующей его термической обработкой для удаления сульфониевых групп непосредственно на подложке, входящей в структуру электролюминесцентного устройства (1-Nature, 1990. V. 347. Р.539). Данный способ неудобен тем, что он включает дополнительную стадию термического нагрева пленки вместе с подложкой, что может привести к повреждению ранее нанесенных слоев (например, дырочно-транспортного слоя). Известен также способ, при котором используют полимер, растворимый в органическом растворителе, для нанесения на подложку методом полива на центрифуге. В качестве такого полимера используют производные полифениленвинилена, содержащие алкоксильные заместители в обрамлении основной цепи, в частности поли(2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-фениленвинилен) (MEH-PPV) (2-Appl.Phys.Lett. 1991. V.58. Р.198). Известен способ получения MEH-PPV где n соответствует среднемассовой молекулярной массе Mw полимера, определенной методом гель-проникающей хроматографии по полистирольным стандартам, равной 300000 (3 – US/5189136). Способ включает полимеризацию 2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-бис(хлорметил)бензола (I). с образованием полимерного предшественника (II) и его последующим дегидрохлорированием в одном реакторе, причем процесс проводят в среде тетрагидрофурана (ТГФ) под действием избытка основания – трет-бутоксида калия. Известный способ получения MEH-PPV обладает следующими недостатками. 1. Образующийся полимер лишь частично растворим в органических растворителях (4-US/5679757). Более того, раствор полимера неустойчив при комнатной температуре, то есть является тиксотропным, а при нагревании дает мало растворимую гелеобразную массу (4-US/5679757), что может быть связано с образованием большого числа межцепочечных сшивок (5-Chem. Mater. 1998. V.10. P. 3301). Вследствие этого для растворения полимера необходимо предварительно оставлять его для набухания в растворителе в течение нескольких дней, а затем обрабатывать гелеобразную массу ультразвуком (6-J.Appl.Phys. 1994. V.76. Р. 1656). Это приводит к увеличению длительности процесса, а также к возможному неконтролируемому изменению свойств полимера из-за разрушения его структуры ультразвуком. 2. В процессе синтеза трудно регулировать молекулярную массу получаемого полимера. Даже после обработки ультразвуком полученный раствор содержит фракцию полимера с массой в сотни тысяч единиц и обладает большой вязкостью ([]6 дл/г в ТГФ), что затрудняет получение покрытий методом полива на центрифуге и делает невозможным применение некоторых перспективных технологий, например использование струйного принтера для нанесения пикселей на активную матрицу дисплея. 3. В известном способе синтеза используются низкие концентрации реагентов, следствием чего является большой расход растворителей. Попытки увеличения концентрации реагентов приводят к увеличению вероятности и возрастанию скорости образования полимерного геля, а также увеличению густоты сшивок полимерных цепей. Кроме того, используемый растворитель – ТГФ токсичен и пожароопасен. 4. Получаемые этим способом производные полифениленвинилена содержат сравнительно большое (до 4 мас.%) количество хлора вследствие неполного дегидрохлорирования хлорсодержащего полимерного предшественника (II) из-за медленной диффузии основания – трет-бутоксида калия внутрь полимерного геля (7-Polymer Bull. 1991. V.26, N 4. Р.391-394). Это может приводить к быстрой деградации электролюминесцентного устройства вследствие участия хлора в фото- и электрохимических реакциях как внутри слоя полимера так и на межфазных границах, например на границе с металлическим электродом, инжектирующим электроны. Известно электролюминесцентное устройство (ЭЛУ) на основе полимерных материалов, состоящее из электронного инжектирующего слоя из металла, активного люминесцентного слоя из MEH-PPV и дырочного инжектирующего слоя из смешанного оксида индия и олова (In2О3-SnО2), которое может содержать дырочный транспортный слой из проводящего полианилина между люминесцентным и дырочным инжектирующим слоями (8-Appl.Phys. Letters. 1994. V.64. N 10. Р.1245-1247). Наиболее близким к настоящему изобретению техническим решением является ЭЛУ, состоящее из электронного инжектирующего слоя из алюминий-литиевого сплава, активного люминесцентного слоя из MEH-PPV, дырочного транспортного слоя на основе проводящего полианилина и дырочного инжектирующего слоя из смешанного оксида индия и олова In2O3-SnO2 (9-J.Appl.Phys. 1995. V.77. N 2. Р.694-698). К недостаткам известного устройства следует отнести относительно высокий порог зажигания по напряжению – 1,7 В, относительно низкие яркость (400 кд/м2 при 3 В), относительно низкий квантовый выход. Известен способ изготовления описанного выше ЭЛУ (9-J.Appl.Phys. 1995. V.77. N 2. Р.694-698), включающий следующую последовательность операций. 1) Нанесение на дырочный инжектирующий слой из смешанного оксида индия и олова (In2О3-SnО2), дырочного транспортного слоя, состоящего из проводящего полианилина с добавкой полиэфирной смолы. Эту операцию проводят путем полива на центрифуге м-крезольного раствора, содержащего комплекс полианилина с камфоросульфокислотой (КСК) и добавку полиэфирной смолы с последующей сушкой в течение 12 часов при 50 С. 2) Нанесение активного люминесцентного слоя – MEH-PPV методом центрифугирования из раствора в ксилоле. 3) Напыление в высоком вакууме (210-7 мм рт.ст.) алюминий-литиевого сплава с содержанием Li 0,2%. Известный способ отличается сложностью технологии и высокой трудоемкостью обусловленные следующими обстоятельствами. 1. Процесс нанесения MEH-PPV включает дополнительные стадии набухания полимера в растворителе и обработки геля ультразвуком, необходимые для растворения полимера. 2. Комплекс полианилина и КСК готовят длительным механическим перемешиванием указанных компонентов с последующим растворением образовавшегося комплекса в м-крезоле. 3. Необходимость дополнительных стадий приготовления раствора полиэфирной смолы и смешивания этого раствора с раствором полианилиновой соли. 4. Используемый для приготовления пленки полианилина растворитель – м-крезол требует длительной сушки (12 часов) и ухудшает условия труда, поскольку является токсичным реактивом. 5. Необходимость проведения всех стадий приготовления пленки полианилина в инертной атмосфере. Целью настоящего изобретения является создание материалов для ЭЛУ, свободных от указанных выше недостатков, а также создание ЭЛУ с улучшенными характеристиками и упрощение технологии его изготовления. Поставленная задача решается тем, что в способе получения MEH-PPV реакция полимеризации мономера I проводится в слабополярной реакционной среде (ароматический углеводород: бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол, н-пропилбензол, трет-бутилбензол, н-бутилбензол, 1,3,5-триметилбензол (мезителен), 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин), 1-метилнафталин, о- м- или п-ксилол, предпочтительно толуол или толуол с небольшой контролируемой добавкой трет-амилового спирта), а в качестве основания используется растворимый в слабополярной среде алкоксид калия, предпочтительно трет-амилоксид калия. Кроме того, используются более высокие концентрации исходных реагентов и, как следствие, меньший расход растворителей по сравнению с известным способом. Поставленная задача решается также тем, что в ЭЛУ, состоящем из электронного инжектирующего слоя на основе алюминиевого сплава, активного люминесцентного слоя из MEH-PPV, дырочного транспортного слоя из проводящего полианилина и дырочного инжектирующего слоя из смешанного оксида индия и олова (In2O3-SnO3), в качестве активного люминесцентного слоя используется MEH-PPV, полученный указанным выше способом, а в качестве дырочного транспортного слоя используется допированный карбоновыми кислотами (КК) или n-толуолсульфокислотой (ПТСК) полианилин, который может быть пластифицирован поливиниловым спиртом (ПВС). Результатом изобретения является получение полностью растворимого линейного полимера MEH-PPV с контролируемыми молекулярной массой и длиной полисопряжения. Характеристическая вязкость растворов полученных полимеров контролируемым образом меняется в диапазоне []=0,46-5,16 дл/г, тогда как для полимера, полученного известным способом, [] даже после обработки ультразвуком превышает 5 дл/г. Полимеры с низкой вязкостью полностью растворяются в толуоле и о-ксилоле, более высокомолекулярные полимеры плохо растворимы в ароматических углеводородах, но полностью растворяются в хлороформе, ТГФ, тетрахлорэтане, хлорбензоле, а образующиеся растворы стабильны при комнатной температуре, причем для получения концентрации полимера 8 мг/мл, оптимальной для приготовления пленки MEH-PPV в электролюминесцентных устройствах (6-J.Appl.Phys. 1994. V.76. Р.1656), не требуется применение ультразвука. Указанные свойства делают полученный полимер более удобным для приготовления пленок, в частности, пленок в ЭЛУ, чем полимер, полученный известным способом. Кроме того, результатом изобретения является более высокая экономичность процесса, а также снижение его пожароопасности и улучшение условий труда. Результатом изобретения также является отсутствие хлора в полученном полимере, что увеличивает срок службы изделий из полимера. Указанный результат достигается тем, что в способе получения MEH-PPV реакция полимеризации мономера I проводится в более мягких условиях по сравнению с известным способом, для чего используется слабополярная реакционная среда (ароматический углеводород: бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол, н-пропилбензол, трет-бутилбензол, н-бутилбензол, 1,3,5-триметилбензол (мезителен), 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин), 1-метилнафталин, о-, м- или п-ксилол, предпочтительно толуол или толуол с небольшой контролируемой добавкой трет-амилового спирта), а в качестве основания используется растворимый в слабополярной среде алкоксид калия, предпочтительно трет-амилоксид калия. Более мягкие условия синтеза приводят к уменьшению или полному отсутствию межцепочечных сшивок и увеличению степени дегидрохлорирования полимерного предшественника (II), что и приводит к улучшению растворимости полимера и полному удалению хлора из конечного продукта. При проведении реакции в среде ароматического углеводорода получается полимер со значительно более низкой молекулярной массой, чем при известном способе синтеза. Добавление небольших количеств (до 5 об.%) трет-амилового спирта к раствору исходного мономера в ароматическом углеводороде вызывает значительное возрастание молекулярной массы получаемого полимера, причем контролируемое изменение концентрации спирта в исходной реакционной смеси позволяет получать полностью растворимые в указанных растворителях линейные полимеры с заданной молекулярной массой и с заданной длиной цепи полисопряжения. Кроме того, указанный результат достигается тем, что используются существенно более высокие концентрации исходных реагентов по сравнению с известным способом, что позволяет снизить расход растворителя и осадителя, а используемый растворитель – толуол является более дешевым, менее пожароопасным и менее токсичным по сравнению с ТГФ, используемым в прототипе. Это приводит к большей экономичности процесса, снижению пожароопасности и улучшению условий труда. Техническим результатом настоящего изобретения является также создание ЭЛУ на основе MEH-PPV с пониженным порогом зажигания, более высокой яркостью при более низких напряжениях и токах, то есть повышенным квантовым выходом, а также упрощение технологии изготовления устройства за счет сокращения количества стадий, уменьшения длительности некоторых стадий, возможности проведения всех операций без создания инертной атмосферы. Указанный технический результат достигается тем, что в электролюминесцентном устройстве, состоящем из электронного инжектирующего слоя на основе алюминиевого сплава, активного люминесцентного слоя из MEH-PPV, дырочного транспортного слоя из проводящего полианилина и дырочного инжектирующего слоя из смешанного оксида индия и олова (In2O3-SnO2), в качестве активного люминесцентного слоя используется растворимый MEH-PPV, полученный указанным выше способом, а в качестве дырочного транспортного слоя используется допированный карбоновыми кислотами (КК) или n-толуолсульфокислотой (ПТСК) полианилин, который может быть пластифицирован поливиниловым спиртом (ПВС), что обеспечивает высокую пластичность покрытия и гарантирует отсутствие сквозных дефектов. Последнее приводит к уменьшению токов утечки и увеличению общего квантового выхода. Указанный технический результат достигается также тем, что в способе изготовления электролюминесцентного устройства путем последовательного нанесения на стеклянную подложку с полупрозрачным слоем смешанного оксида индия и олова слоев р-допированного полианилина, активного люминесцентного слоя из MEH-PPV и электронного инжектирующего слоя из алюминиевого сплава, для нанесения слоя MEH-PPV используется растворимый MEH-PPV, полученный указанным выше способом, а для нанесения слоя р-допированного полианилина используют раствор, содержащий следующие компоненты, (массовые проценты): полианилин 0,6-1,5; ПТСК или КК 0,06-0,5; поливиниловый спирт 0-1,5; муравьиная кислота – остальное. Использование раствора полианилина и ПТСК или КК в муравьиной кислоте с добавкой ПВС позволяет проводить сушку при комнатной температуре в течение нескольких минут и обеспечивает сплошность покрытия. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Воспроизведение известного способа получения MEH-PPV [4]. 1,00 г (3 ммоль) мономера I растворяли в 20 мл безводного ТГФ. К полученному раствору прибавляли по каплям раствор 2,12 г (18 ммоль) третбутоксида калия в 80 мл безводного ТГФ. Гелеобразование наблюдалось уже после прибавления 1/3 взятого раствора. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 часов и затем выливали в 500 мл метанола. Полученный красный осадок промывали дистиллированной водой, сушили в вакууме при 50oC, растворяли при нагревании и под действием ультразвука (ультразвуковой генератор УЗДН) в о-ксилоле, переосаждали в метанол и сушили в вакууме при 50oС. Выход полимера 0,35 г (45%). Содержание хлора по данным элементного анализа 1,1%. Характеристическая вязкость для раствора в ТГФ []=5,90 дл/г. Характеристики молекулярно-массового распределения, определенные методом ГПХ по полистирольным стандартам: среднечисленная молекулярная масса Мn=49600, среднемассовая молекулярная масса Mw=165000, полидисперсность Mw/Mn=3,33. Максимум поглощения (раствор в ТГФ) 503 нм. ИК-полосы (таблетка КВr): 703, 727, 770, 855, 963, 1035, 1255, 1350, 1410, 1460, 1500, 2860, 2925, 2960, 3057 cm-1, что близко прототипу [4]. Максимумы фотолюминесценции (возбуждающая линия 436 нм): раствор в ТГФ – 560 нм, 600 нм (плечо); пленка – 595 нм, 630 нм (плечо). Квантовый выход фотолюминесценции для раствора в о-ксилоле 0,64. Для приготовления растворов полимера требуются стадии набухания и обработки ультразвуком. Пример 2. Синтез растворимого MEH-PPV. 1,00 г (3 ммоль) мономера I растворяли при перемешивании в 14,7 мл толуола. К полученному раствору в течение 10 мин прибавляли по каплям 1,967 г (18,02 ммоль) трет-амилоксида калия в 15 мл толуола. Реакционную смесь перемешивали прикомнатной температуре в течение 24 часов и выливали при перемешивании в 200 мл метанола. Полученный осадок промывали 50 мл метанола, дистилированной водой, переосаждали из раствора в ТГФ в метанол и сушили в вакууме при 50oС. Выход полимера 0,242 г (31%). Содержание хлора 0,0%. []= 0,46 дл/г. ИК-полосы (пленка) 740, 770, 810, 860, 965, 1037, 1200, 1250, 1350, 1410, 1460, 1500 см-1. Пример 3. Синтез растворимого MEH-PPV. Аналогично примеру 2, но мономер I растворяли в смеси толуола и трет-амилового спирта, взятых в соотношении 100:1,35. Выход полимера 0,281 г (36%). Содержание хлора 0,0%. []=0,80 дл/г, Мn=17400, Mw=76900, Mw/Mn=4,42. Максимум поглощения (раствор в хлороформе) 489 нм. Максимумы фотолюминесценции (возбуждающая линия 436 нм): раствор в хлороформе – 560 нм, 600 нм (плечо); пленка – 600 нм, 640 нм (плечо). Квантовый выход фотолюминесценции для раствора в хлороформе 0,59. Пример 4. Синтез растворимого MEH-PPV. Аналогично примеру 2, но мономер I растворяли в смеси толуола и трет-амилового спирта, взятых в соотношении 100:4,06. Выход полимера 0,328 г (42%). Содержание хлора 0,0%. []= 2,73 дл/г, Мn=34100, Mw=127000, Mw/Mn=3,73. Максимум поглощения (раствор в хлороформе) 489 нм. Максимумы фотолюминесценции (возбуждающая линия 436 нм, раствор в хлороформе) – 560 нм, 600 нм (плечо). Пример 5. Синтез растворимого MEH-PPV. Аналогично примеру 2, но мономер I растворяли в смеси толуола и трет-амилового спирта, взятых в соотношении 100: 6,27. Выход полимера 0,343 г (44%). Содержание хлора 0,0%. ]=5,16 дл/г, Mn=40300, Mw=188500, Mw/Mn= 4,68. Максимум поглощения (раствор в хлороформе) 496 нм. ИК-полосы (пленка) 707, 730, 775, 865, 965, 1039, 1205, 1253, 1350, 1415, 1465, 1505, 2865, 2930, 2957, 3057 см-1. Максимумы фотолюминесценции (возбуждающая линия 436 нм): раствор в хлороформе – 560 нм, 600 нм (плечо), пленка – 600 нм, 640 нм (плечо). Пример 6. Электролюминесцентное устройство. Используют стеклянную подложку с полупрозрачным слоем смешанного оксида индия и олова с сопротивлением 30-70 Ом/квадрат, на которую методом центрифугирования наносят слой полианилина с ПТСК толщиной 0,05-0,1 мкм из раствора в муравьиной кислоте при следующем содержании компонентов, мас.%: полианилин 0,6-1,5; ПТСК 0,06-0,5; муравьиная кислота – остальное. Нанесенный слой сушат при температуре 60-70oС в течение 30 мин. Затем методом центрифугирования наносят активный слой – растворимый MEH-PPV толщиной 0,08-0,1 мкм из ортоксилольного раствора (8 мг/мл, вязкось [] около 5 дл/г) и сушат в течение 15-20 мин при 60-70oС. Образец помещают в вакуумную установку ВУП-4, откачивают в динамическом режиме до вакуума 10-6 мм рт.ст., прогревают в вакууме до 100oС в течение 2 часов, и после охлаждения до комнатной температуры напыляют металлический электрод путем испарения алюминий-литиевого сплава. Толщина металлического электрода порядка 0,1 мкм. Площадь светящейся поверхности 4-5 мм2. Полученное ЭЛУ обладает следующими параметрами: – порог появления излучения по напряжению 1,3 В, что на 30% ниже, чем для прототипа (1,7 В) и по току 0,025 мА; – яркость при напряжении 3 В составляет 660 кд/м2, что на 60% выше, чем для прототипа (400 кд/м2); – яркость 1200 кд/м2 достигается при напряжении 3,4 В и токе 2 мА, яркость 4000 кд/м2; – при напряжении около 5 В, что вдвое ниже, чем для прототипа (10 В) и токе около 8 мА. Пример 7. Электролюминесцентное устройство. ЭЛУ, приготовленное как в примере 6, но при нанесении слоя полианилина с ПТСК в раствор добавляют ПВС в количестве 0,6-1,5 мас.%. Для этого ЭЛУ порог появления излучения несколько повышен по сравнению с примером 1 (1,7 В и 0,03 мА), но квантовая эффективность (фотонов на электрон) примерно в 1,5 раза выше: яркость 1200 кд/м2 достигается при токе 1,7 мА. Источники информации 1. J.H.Buroughes et al. Nature v.347, p.539 (1990). 2. D. Brawn, A.J. Heeger, Appl.Phys.Lett. v.58, p.198 (1991). 3. F. Wudl, G. Srdanov, US Pat. 5189136 (1993). 4. F. Wudl, S. Hoger, US Pat. 5679757 (1997). 5. Y. Liu et al. Chem. Mater. v.10, p.3301 (1998). 6. I.D. Parker, J. Appl. Phys. v.76, p. 1656 (1994). 7. Bing R. Hfieh, Polymer Bull. (1991) v.26, N 4, p.391-394. 8. Y. Yang, A. J. Heeger, Appl. Phys.Letters (1994) v.64, N 10, p. 1245-1247. 9. Y. Yang, E. Westerweele, C. Zhang, P. Smith, A.J. Heeger, J. Appl. Phys. (1995) v.77, N 2, p.694-698. Формула изобретения
где n соответствует значениям среднечисленной молекулярной массы, Мn 17400-40300, среднемассовой молекулярной массы Mw 76900-188500 и характеристической вязкости [] 0,46-5,16 дл/г, включающий полимеризацию 2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-бис(хлорметил)бензола с последующим дегидрохлорированием образовавшегося полимерного предшественника под действием алкоксида калия в органическом растворителе, отличающийся тем, что полимеризацию ведут в среде слабополярного ароматического углеводорода. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеризацию ведут в среде толуола. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве алкоксида калия используют трет-амилоксид калия. 4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в ароматический углеводород вводят контролируемую добавку трет-амилового спирта. 5. Электролюминесцентное устройство, состоящее из электронного инжектирующего слоя (катода) из алюминиевого сплава, активного люминесцентного слоя из поли(2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-фениленвинилена), дырочного транспортного слоя на основе р-допированного полианилина и дырочного инжектирующего слоя (анода) из смешанного оксида индия и олова In2О3-SnО2, отличающееся тем, что в качестве активного люминесцентного слоя оно содержит поли(2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-фениленвинилен), полученный по п.1, а в качестве дырочного транспортного слоя используется полианилин, допированный карбоновыми кислотами или n-толуолсульфокислотой, который может быть пластифицирован поливиниловым спиртом. 6. Электролюминесцентное устройство по п.5, отличающееся тем, что допированный полианилин пластифицирован поливиниловым спиртом. 7. Способ изготовления электролюминесцентного устройства путем последовательного нанесения на стеклянную подложку, покрытую слоем смешанного оксида индия и олова, слоев р-допированного полианилина, и электронного инжектирующего слоя из алюминиевого сплава, отличающийся тем, что в качестве активного люминесцентного слоя используют поли(2-метокси-5-(2′-этилгексилокси)-1,4-фениленвинилен), полученный по п.1, а для нанесения слоя р-допированного полианилина используют раствор, содержащий следующие компоненты, мас. %: полианилин 0,6-1,5; поливиниловый спирт 0-1,5; n-толуолсульфокислота или карбоновая кислота 0,06-0,5; муравьиная кислота остальное. HE4A – Изменение адреса для переписки с обладателем патента Российской Федерации на изобретение
Новый адрес для переписки с патентообладателем:
Извещение опубликовано: 10.05.2006 БИ: 13/2006
|
||||||||||||||||||||||||||