Патент на изобретение №2186732

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЦЕРИЯ ИЛИ БЕРКЛИЯ ИЗ ОБЛУЧЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к технологии переработки облученных материалов. Церий или берклий экстрагируют Д2ЭГФК. Затем в раствор вводят простой насыщенный спирт до концентрации, обеспечивающей полноту восстановления церия или берклия. Преимущественно в качестве спирта используют октиловый спирт. Реэкстракцию проводят раствором азотной кислоты с концентрацией 2 моль/л. Результат способа – повышение степени очистки получаемых растворов от катионных примесей, исключение восстановителя из растворов. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к области технологии переработки облученных материалов и может быть использовано для выделения и очистки церия или берклия, т. к. эти элементы (в отличие от большинства сопутствующих им лантаноидов и актинидов) могут находиться в растворах не только в трех-, но и четырехвалентном состоянии.

На практике широко применяются способы экстракционного извлечения церия (IV) и берклия (IV) растворами ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК) с последующей восстановительной реэкстракцией их азотнокислыми растворами, содержащими перекись водорода. Известен способ реэкстракции церия из Д2ЭГФК в виде церия (III) в водную фазу, содержащую 10 моль/л HNO₃ и 3% Н₂О₂

Известен способ экстракционного выделения берклия (IV) Д2ЭГФК с последующей восстановительной реэкстракцией его раствором 8 моль/л HNO₃, содержащим 1,5 моль/л Н₂О₂

Однако использование Н₂О₂ в технологической аппаратуре, изготовленной из нержавеющей стали, приводит к сильному загрязнению концентратов продуктами коррозии, в то время как применяемые способы изготовления источников ионизирующего излучения различного назначения требуют использования препаратов высокой радиохимической чистоты.

Хотя этот способ и позволяет снизить концентрацию продуктов коррозии, но этого снижения недостаточно для требований, предъявляемых к препаратам по техническим условиям. Кроме того, применение гидразин-нитрата требует введения в технологическую схему дополнительных операций по освобождению реэкстрактов Се (Вk) от восстановителя.

Вышеуказанные недостатки устранены тем, что в способе выделения церия или берклия из растворов облученных материалов, включающем экстракцию церия (IV) или берклия (IV) растворами Д2ЭГФК и реэкстракцию их азотнокислыми растворами, содержащими гидразин-нитрат, перед реэкстракцией церия или берклия в раствор Д2ЭГФК вводят простые насыщенные спирты, например первичный октиловый спирт (ПОС) до концентрации, обеспечивающей полноту восстановления церия или берклия, и реэкстрагируют радионуклиды раствором азотной кислоты (~2 моль/л), не содержащей восстановителя.

При использовании спиртов в качестве восстановителя восстановление церия или берклия протекает в органической фазе и реэкстракт не содержит продуктов разложения восстановителя и самого восстановителя, т.е. получаем бессолевой концентрат.

Проверку эффективности предлагаемого способа проводили в пробирках из нержавеющей стали X18Н10Т с применением радиохимически чистых церия-144 в равновесии с празеодимом-144 и берклия-249.

Пример 1
Церий-144 с объемной активностью 410¹² Бк/л окисляли при комнатной температуре до 4-валентного состояния броматом калия (0,3 моль/л) в 6 моль/л азотной кислоте и экстрагировали 0,5 моль/л Д2ЭГФК в н-декане. После тщательного отделения водной фазы в экстрагент, содержащий Се (IV) вводили первичный октиловый спирт (0,15% по объему) и органическую фазу приводили в контакт с равным объемом азотной кислоты (2 моль/л) встряхивая в течение 3 минут, затем разделяли фазы и анализировали их на содержание церия гамма-спектрометрическим методом.

В растворе азотной кислоты объемная активность церия-144 составила ~ 3,910¹² Бк/л, что соответствует технологическому выходу 97%.

Пример 2
Берклий с объемной активностью 310¹⁰ Бк/л окисляли и выделяли по той же методике, что и церий. В растворе азотной кислоты (реэкстракте) объемная активность берклия-249 составила 2,910¹⁰ Бк/л, что соответствует технологическому выходу ~97%.

Результаты по содержанию катионных примесей в реэкстрактах церия и берклия, полученных по прототипу и заявляемому способу, приведены в таблице.

Применение ПОС в качестве восстановителя привело к снижению концентрации катионных примесей в реэкстрактах Се (Вk) в 2-10 раз по сравнению с известным способом восстановительной реэкстракции Се (Вk) с гидразин-нитратом. Введение ПОС в органическую фазу позволяет получать растворы Се (Вk), не содержащие восстановителей.

Формула изобретения

1. Способ выделения церия или берклия из растворов облученных материалов, включающий экстракцию церия (IV) или берклия (IV) раствором Д2ЭГФК и реэкстракцию их азотнокислыми растворами, отличающийся тем, что перед реэкстракцией церия или берклия в органическую фазу вводят простые насыщенные спирты до концентрации, обеспечивающей полноту восстановления церия или берклия, и реэкстрагируют их раствором азотной кислоты ~2 моль/л, не содержащей восстановителя.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют первичный октиловый спирт.

РИСУНКИ

Изменения:

Зарегистрирован переход исключительного права без заключения договора
Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 24.03.2010/РП0000642
Патентообладатель: Открытое акционерное общество “Государственный научный центр – Научно-исследовательский институт атомных реакторов”
Прежний патентообладатель: Федеральное государственное унитарное предприятие “Государственный научный центр Российской Федерации – Научно-исследовательский институт атомных реакторов”

Номер и год публикации бюллетеня: 22-2002

Извещение опубликовано: 10.05.2010 БИ: 13/2010