Патент на изобретение №2186029
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ САМАРИЯ
(57) Реферат: Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам люминесцентного определения самария. Самарий переводят в люминесцирующее комплексное соединение с органическим реагентом (R) – метиловым эфиром S-(4-броманилидом) сульфосалициловой кислоты в присутствии катионного поверхностно-активного вещества (ПАВ) хлорида децилпиридиния. Соотношение Sm: R: ПAB= 1: 15: 13, pH 6,7  0,05. Метод отличается высокой селективностью и воспроизводимостью. Он позволяет одновременно определять Tb, Dy, Sm, Еu в оксидах лантаноидов. 1 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к области аналитической химии – к способам люминесцентного определения самария и может быть использовано для определения следовых количеств самария при анализе высокочистых лантанидов. Известны способы люминесцентного определения самария в комплексе с органическими реагентами с  -дикарбонильными соединениями – ацетилацетоном, бензоилацетоном, фторированными и циклическими -дикетонами, с карбоновыми кислотами [Н. С. Полуэктов, Л.И. Кононенко, Н.П. Ефрюшина, С.В. Бельтюкова. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев, Наукова Думка, 1989. С 100-106].
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ люминесцентного определения самария во взвеси разнолигандных комплексов с гептафторгептандионом-2,4 и 1,1 О-фенантролином, который образуется при рН 6-7 [Н.С. Полуэктов, Л.И. Кононенко, Н.П. Ефрюшина, С.В. Бельтюкова. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев, Наукова Думка, 1989, С 100-106].
Недостатком этого метода является недостаточная чувствительность и селективность.
Технический результат, достигаемый изобретением: снижение предела обнаружения, повышение устойчивости, чувствительности и селективности люминесцентного метода определения самария.
Результат достигается тем, что в качестве органического реагента (R) используется метиловый эфир S-(4-броманилида) сульфосалициловой кислоты (МЭБАСК), с целью повышения избирательности, снижения предела обнаружения, а также устойчивости комплексного соединения самария с МЭБАСК во времени стояния и облучения, вводят поверхностно-активное вещество (ПАВ) – хлорид децилпиридиния (ХДЦП) в соотношениях Sm:R:ПAB=1:15:13 и слабым раствором аммиака создают рН 6,70,05.
ХДЦП из катионных ПАВов является наиболее оптимальным. Получаемое комплексное соединение самария с органическим реагентом МЭБАСК в присутствии ХДЦП при облучении ультрафиолетовым светом ртутной лампы СВД-120А дает интенсивную люминесценцию малинового цвета, устойчивую во времени стояния и облучения.
Перечисленные факторы способствуют повышению точности и воспроизводимости, расширяют интервал линейности градуировочного графика, позволяют многократно использовать мицеллярный раствор для люминесцентного определения самария предложенным способом.
Пример. Определение самария в оксидах лантанидов.
Для получения растворов хлоридов лантанидов их оксиды предварительно прокаливали в течение одного часа в муфельной печи при температуре 650-700oС и охлаждали в эксикаторе. Навеску оксидов лантанидов по расчетам их 10-2 М концентраций обрабатывали соляной кислотой и H2O2, а затем раствор выпаривали. Сухой остаток растворяли в дистиллированной воде. Растворы с меньшей концентрацией РЗЭ готовили соответствующим разбавлением. Концентрацию стандартного растворов хлорида самария контролировали комплексонометрическим методом. Титрование производили в присутствии уротропина, и качестве индикатора использовали арсеназо I. При определении содержания ионов самария в оксидах РЗЭ на рабочих приборах ширина щели подбиралась небольшой и одинаковой при работе со стандартными образцами и анализируемыми растворами.
Раствор МЭБАСК 10-4 М готовили соответствующим разбавлением более концентрированного этанольного раствора. Раствор ХДЦП 10-2 M концентрации готовили растворением его навески в дистиллированной воде. Соответствующим разбавлением готовили раствор с меньшей концентрацией. Кислотность среды создавали добавлением водного раствора аммиака до рН 6,70,05. Измерение рН растворов проводили с помощью универсального иономера ЭВ-74 со стеклянными электродами, прокалиброванными по стандартным буферным растворам.
Для определения содержания самария в оксидах РЗЭ применяли метод добавок.
Люминесценцию возбуждали ультрафиолетовым светом ртутной лампы СВД-120А, находящейся в осветителе ОИ-18А, снабженном кварцевым конденсором и светофильтром УФС-1,2. Интенсивность люминесценции комплексов регистрировали при  = нм. По величине пиков люминесценции растворов пробы и пробы с добавками рассчитывали содержание самария в анализируемом образце. Приемником излучения служил фотоумножитель ФЭУ-79. Для регистрации спектров люминесценции использовалась люминесцентная установка, снабженная спектрометром ДФС-24 с самописцем КСП-4.
Предложенный способ позволяет определить самарий в оксидах РЗЭ, являющихся тушителями люминесценции (Nd, Dy, Но, Er, Tm, Yb,) с чувствительностью 10-4%, минуя стадию экстракции. Чувствительность определения самария в оксидах остальных лантанидов составляет 10-7%, а также по сравнению с известным методом он позволяет одновременно определить Ru, Tb, Sm, Dy, создавая оптимальные рН растворов, подбирая соответствующие спектры люминесценции и соотношения Ме:R:ХДЦП, а также сократить продолжительность анализа.
Формула изобретения
0,05.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ПАВ используют хлорид децилпиридиния.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 10.04.2003
Номер и год публикации бюллетеня: 18-2004
Извещение опубликовано: 27.06.2004
|
||||||||||||||||||||||||||
