Патент на изобретение №2186027
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЕВРОПИЯ
(57) Реферат: Изобретение относится к аналитической химии. В частности изобретение относится к способам люминесцентного определения европия. Европий переводят в люминесцирующее комплексное соединение с органическим реагентом (R)-метиловым эфиром S-(4-броманилидом) сульфосалициловой кислоты в присутствии катионного поверхностно-активного вещества (ПАВ) хлорида децилпиридиния. Соотношение Eu:R:ПAB=1:2:25, pH=7,6  0,08. Метод отличается высокой селективностью и воспроизводимостью. Он позволяет одновременно определять Tb, Dy, Sm, Еu в оксидах лантаноидов. 1 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к области аналитической химии – к способам люминесцентного определения европия и может быть использовано для определения следовых количеств европия при анализе высокочистых лантанидов. Известны способы люминесцентного определения европия в комплексе с органическими реагентами с  -дикарбонильными соединениями – ацетилацетоном, бензоилацетоном, фторированными и циклическими  -дикетонами, с карбоновыми кислотами [Н. С. Полуэктов, Л.И. Кононенко, Н.П. Ефрюшина, С.В. Бельтюкова. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наукова Думка, 1989, с. 100].
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ люминесцентного определения европия, включающего перевод его в тройное комплексное соединение с фенантролином и органическим реагентом пивалоилтрифторацетоном (ПТФА), который заключается в том, что к растворам, содержащим ионы европия, добавляют эталонный раствор ПТФА, 3% раствор фенантролина и 40% уротропином создают рH=7. Измерение проводят при  = 615 нм. Чувствительность способа определения европия в оксидах РЗЭ, являющихся тушителями люминесценции (Се, Pr, Nd, Но, Еr, Yr), составляет (1-2) 10-5%, а в оксидах остальных лантанидов и итербия 10-7% [AC 856988].
Недостатками этого метода являются недостаточная чувствительность и селективность.
Технический результат, достигаемый изобретением, – снижение предела обнаружения, повышение устойчивости, чувствительности и селективности люминесцентного метода определения европия.
Результат достигается тем, что в качестве органического реагента (R) используется метиловый эфир S-(4-броманилида) сульфосалициловой кислоты (МЭБАСК), с целью повышения избирательности, снижения предела обнаружения, а также устойчивости соединения европия с МЭБАСК во времени стояния и облучения, вводят поверхностно-активное вещество (ПАВ) – хлорид децилпиридиния (ХДЦП) в соотношениях Еu:R:ПАВ=1:2:25 и слабым раствором аммиака создают рН= 7,60,08.
Получаемое соединение европия с органическим реагентом МЭБАСК в присутствии ПАВ при облучении ультрафиолетовым светом ртутной лампы СВД-120А дает интенсивную люминесценцию ярко-малинового цвета, устойчивую во времени стояния и облучения.
Перечисленные факторы способствуют повышению точности и воспроизводимости, расширяют интервал линейности градуировочного графика, позволяют многократно использовать мицеллярный раствор для люминесцентного определения европия предложенным способом.
ПРИМЕР. Определение европия в оксидах лантанидов.
Для получения растворов хлоридов лантанидов их оксиды предварительно прокаливали в течение одного часа в муфельной печи при температуре 650-700oС и охлаждали в эксикаторе. Навеску оксидов лантанидов по расчетам их 10-2 М концентраций обрабатывали соляной кислотой и Н2О2, а затем раствор выпаривали. Сухой остаток растворяли в дистиллированной воде. Растворы с меньшей концентрацией РЗЭ готовили соответствующим разбавлением. Концентрацию стандартного раствора хлорида европия контролировали комплексонометрическим методом. Титрование производили в присутствии уротропина, в качестве индикатора использовали арсеназо I. При определении содержания ионов европия в оксидах РЗЭ на рабочих приборах ширина щели подбиралась небольшой и одинаковой при работе со стандартными образцами и анализируемыми растворами.
Раствор МЭБАСК 10-4 М готовили соответствующим разбавлением более концентрированного этанольного раствора. Раствор ХДЦП 10-2 М концентрации готовили растворением его навески в дистиллированной воде. Соответствующим разбавлением готовили раствор с меньшей концентрацией. Кислотность среды создавали добавлением водного раствора аммиака до рН=7,60,08. Измерение рН растворов проводили с помощью универсального иономера ЭВ-74 со стеклянными электродами, прокалиброванными по стандартным буферным растворам.
Для определения содержания европия в оксидах РЗЭ применяли метод добавок.
Люминесценцию возбуждали ультрафиолетовым светом ртутной лампы СВД-120А, находящейся в осветителе ОИ-18А, снабженном кварцевым конденсором и светофильтром УФС-1,2. Интенсивность люминесценции комплексов регистрировали при = 547 нм. По величине пиков люминесценции растворов пробы и пробы с добавками рассчитывали содержание европия в анализируемом образце. Приемником излучения служил фотоумножитель ФЭУ-79. Для регистрации спектров люминесценции использовалась люминесцентная установка, снабженная спектрометром ДФС-24 с самописцем КСП-4.
Предложенный способ позволяет определить европий в оксидах РЗЭ, являющихся тушителями люминесценции (Се, Pr, Nd, Но, Er, Yb, Gd) с чувствительностью 10-6%, минуя стадию экстракции. Чувствительность определения европия в оксидах остальных лантанидов составляет 10-8%, а также по сравнению с известным методом он позволяет одновременно определять Eu, Tb, Sm, Dy, создавая оптимальные рН растворов, подбирая соответствующие спектры люминесценции и соотношения Me:R:ХДЦП, а также сократить продолжительность анализа.
Формула изобретения
0,08.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ПАВ используют хлорид децилпиридиния.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 20.03.2003
Номер и год публикации бюллетеня: 18-2004
Извещение опубликовано: 27.06.2004
|
||||||||||||||||||||||||||
