Патент на изобретение №2181997

(54) СВЕТОЗАЩИТНЫЕ КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ МЕТАЛЛОКСИДНЫЙ НАНОПИГМЕНТ И ТРОЙНОЙ АКРИЛОВЫЙ СОПОЛИМЕР, И ПРИМЕНЕНИЕ ЭТИХ КОМПОЗИЦИЙ ДЛЯ ЗАЩИТЫ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ ОТ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к косметическим композициям для защиты кератиновых материалов от УФ-излучения, содержащим по меньшей мере один металлоксидный нанопигмент и тройной акриловый сополимер, а также к применению этих композиций для защиты кожи, волос, ресниц, бровей или слизистых оболочек от ультрафиолетового излучения, где тройной акриловый сополимер содержит а) приблизительно 20-70 мас.% карбоновой кислоты с , -моноэтиленовой ненасыщенностью, b) приблизительно 20-80 мас.% отличного от компонента (а) мономера с моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами а), выбранного из С₁-С₄-алкил-акрилатов и -метакрилатов, стирола, винилтолуола, винилацетата, акрилонитрила и винилиденхлорида, и с) приблизительно 0,5-60,0 мас.% неионного уретанового мономера, представляющего собой продукт реакции неионогенного одноатомного ПАВ с моноизоцианатом с моноэтиленовой ненасыщенностью. Металлоксидные нанопигменты выбирают, в частности, из нанопигментов оксидов титана, церия, циркония, железа, цинка или их смесей, которые могут иметь или не иметь покрытия и размер элементарных частиц которых больше 5 нм и меньше 100 нм. Изобретение позволяет получить устойчивые и однородные косметические композиции, содержащие миниральные металлоксидные нанопигменты. 2 с. и 20 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к светозащитным косметическим композициям, содержащим по меньшей мере один металлоксидный нанопигмент и тройной акриловый сополимер, а также к применению этих композиций для защиты кератиновых материалов, в частности, кожи и волос от ультрафиолетового излучения.

Известно, что световые излучения с длинами волн от 280 до 400 нм позволяют получить потемнение эпидермы человека, в то время как лучи с длинами волн от 280 до 320 нм, известные под названием УФ-В, вызывают кожные эритемы и ожоги, которые могут нарушать развитие естественного загара; отсюда следует, что излучение УФ-В следует отфильтровывать.

Известно также, что лучи УФ-А с длинами волн от 320 до 400 нм, которые приводят к потемнению кожи, обладают способностью вызывать изменения в коже в тех случаях, когда кожа имеет повышенную чувствительность или когда кожа постоянно подвергается солнечному облучению. Лучи УФ-А вызывают, в частности, потерю эластичности кожи и появление морщин, что приводит к преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритематозной реакции или усиливают эту реакцию у некоторых лиц и могут быть даже причиной фототоксических и фотоаллергических реакций. Таким образом, желательно также и фильтрационное устранение излучения УФ-А.

К настоящему времени в области косметики предложено множество органических солнечных фильтров, способных более или менее избирательно поглощать вредные лучи УФ-А и/или УФ-В.

Однако, идут поиски возможности уменьшить концентрацию синтетических органических солнечных фильтров, которые могут привести к нежелательным побочным эффектам в организме, полностью или частично заменяя их минеральными пигментами, в частности, металлоксидными нанопигментами, такими как оксиды титана, церия, циркония, цинка и железа.

Добавление металлоксидных нанопигментов позволяет также усилить светозащитную способность косметических композиций, содержащих традиционные УФ фильтры.

Потребитель все больше и больше оценивает легкие косметические композиции, простые в применении, которые находятся в загущенной жидкой форме, например, в виде молочка, крема, геля, геля-крема. Такие готовые формы отвечают практическим потребностям пользователя: облегчить взятие продукта из его упаковки без значительных потерь, ограничить распространение продукта зоной его локального применения и сделать возможным его использование в количествах, достаточных для получения желаемого эффекта.

Однако, в носители подобного рода, в частности, в носители типа гель-крем, которые особенно приятны с косметической точки зрения, так как они не содержат традиционного эмульгатора, трудно вводить нанопигменты, дающие устойчивую и однородную эмульсию. Плохое диспергирование нанопигментов наблюдается в носителях, содержащих, например, в качестве гелеобраэующего загустителя полимер, содержащий гидрофильную часть и гидрофобную часть, представляющую собой жирную цепь, как это имеет место в продукте PEMULEN TR1, поставляемом фирмой QDODRICH.

Заявитель неожиданным образом открыл – и это является предметом настоящего изобретения – новое семейство загущающих и/или гелеобразующих полимеров, которые позволяют получить устойчивые и однородные косметические композиции, содержащие металлоксидные нанопигменты, улучшая диспергирование последних в используемых носителях.

Таким образом, предметом настоящего изобретения являются косметические композиции, защищающие, в частности, кожу и волосы от ультрафиолетового излучения и содержащие в косметически приемлемом водном носителе по меньшей мере один металлоксидный нанопигмент и тройной акриловый сополимер, которые будут более детально определены в последующих частях описания.

Упомянутый полимер, в частности, позволяет получать водные или водно-органические композиции, содержащие косметически приемлемые растворители, начиная от слегка желатинированных продуктов и кончая высококонсистентными продуктами.

Преимуществами тройного сополимера являются его способность оставаться устойчивым в электролитной среде, обладать очень высокой загущающей способностью при рН 5,5, позволяющей достичь хорошего уровня вязкости и иметь возможность использовать увеличенные количества спирта.

Этот полимер делает возможным получение гомогенных гелей, обладающих хорошей способностью к распределению мягких и скользящих при нанесении и к тому же устойчивых при хранении.

Используемый в соответствии с изобретением тройной акриловый сополимер растворяется или набухает в щелочах. Этот сополимер характеризуется тем, что он содержит a) приблизительно 20-70 мас.% и, преимущественно, 25-55 мас.% карбоновой кислоты с ,– моноэтиленовой ненасыщенностью; b) приблизительно 20-80 мас.% и, преимущественно, 30-65 мас.% отличного от компонента (а) мономера с моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами, и с) приблизительно 0,5-60 мас.% и, преимущественно, 10-50 мас. % неионного уретанового мономера, представляющего собой продукт реакции неионогенного одноатомного ПАВ с моноизоцианатом с моноэтиленовой ненасыщенностью.

Карбоновую кислоту (а) с ,– моноэтиленовой ненасыщенностью выбирают из широкого ряда кислот, в частности, из акриловой, метакриловой, итаконовой и малеиновой кислот, из которых метакриловая кислота является предпочтительной. Большое содержание кислоты существенно для формирования полимерной структуры, способной солюбилизироваться, и для загущения при реакции с щелочным соединением, таким как гидроксид натрия, алканоламины, аминометилпропанол или аминометилпропандиол.

Тройной сополимер должен также содержать значительное количество названного выше мономера (b) с моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами. Предпочтительными мономерами являются такие, которые при гомополимеризации образуют нерастворимые в воде полимеры, и каковыми, например, являются С₂-С₄-алкилакрилаты и -метакрилаты, такие как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат или соответствующие метакрилаты. Особенно предпочтительны метил- и этилакрилаты. Другие мономеры, которые могут быть использованы, – это стирол, винилтолуол, винилацетат, акрилонитрил и винилиденхлорид. Предпочтительны нереакционноспособные мономеры, т. е. такие, у которых единственная этиленовая группа является в то же время и единственной реакционноспособной в условиях полимеризации группой. Однако в отдельных случаях могут быть также использованы и мономеры, содержащие группы, проявляющие реакционную способность при нагревании, например гидроксиэтилакрилат.

Одноосновные неионные ПАВ, используемые для получения неионного уретанового мономера (с), хорошо известны и по большей части являются алкоксилированными гидрофобными соединениями, содержащими алкиленоксидную группу, образующую гидрофильную часть молекулы. Гидрофобные соединения обычно представляют собой алифатические спирты или алкилфенолы, у которых углеродная цепочка, содержащая не менее шести атомов углерода, является гидрофобной частью ПАВ.

Предпочтительные одноосновные неионные ПАВ имеют формулу

в которой R – С₆-С₃₀-алкил, С₈-С₃₀-аралкил; R’ – С₁-С₄-алкил; n обозначает среднее число приблизительно от 5 до 150 и m – среднее число приблизительно от 0 до 50 при условии, что n составляет по меньшей мере столько же сколько m, а n+m = 5-150.

Из предпочтительных С₆-С₃₀-алкильных групп могут быть названы радикалы додецил и С₁₈-С₂₆-алкил. Из аралкильных групп можно выделить группы С₈-С₁₃-алкилфенил. Предпочтительной группой R’ является метил.

Моноизоцианат с моноэтиленовой ненасыщенностью, используемый для получения неионного уретанового мономера (с), может быть выбран из самых разных соединений. Может быть использовано соединение, содержащее любую способную к сополимеризации ненасыщенную группу, такую как акриловая или метакриловая ненасыщенная группа. Можно также использовать аллильную ненасыщенную группу аллилового спирта. Предпочтительным моноэтиленовым моноизоцианатом является ,– диметил-м-изопропенилбензилизоцианат.

Определенной выше тройной акриловый сополимер получают путем обычной водоэмульсионной сополимеризации соединений (a), (b) и (с), которая описана в заявке на патент ЕР-А-0173109.

В качестве тройных сополимеров, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, могут быть названы продукты реакции метакриловой кислоты в качестве составляющей (а), этилакрилата в качестве составляющей (b) и неионного уретанового макромономера в качестве составляющей (с), имеющего следующее строение:

где р’ = 6-150 и преимущественно 30, а R² – радикал С₈-С₁₃-алкил, такие, как описаны в примере 3 заявки на патент ЕР-А-0173109.

Предпочтительный используемый в соответствии с изобретением тройной акриловый сополимер получают из метакриловой кислоты в качестве составляющей (а), метилакрилата в качестве составляющей (b) и неионного уретанового макромономера в качестве составляющей (с), обладающего следующим строением:

где р составляет от 6 до 150, a R¹ – С₁₈-С₂₆-алкил, преимущественно нормальный С₂₀-С₂₄-алкил растительного происхождения, например докозил.

Тройной акриловый сополимер содержится в косметических композициях по изобретению в концентрациях от 0,01 до 10,0% от общей массы композиции и предпочтительно от 0,1 до 5,0 вес.%.

Композиции по изобретению содержат, кроме того, по меньшей мере, один металлоксидный нанопигмент, выбранный из оксидов титана, церия, циркония, цинка, железа или их смесей.

Под нанопигментом подразумевается пигмент, средний размер элементарных частиц которого больше 5 нм и меньше 100 нм. В соответствии с предпочтительным способом осуществления изобретения, этот размер меньше 50 нм.

Нанопигменты могут иметь покрытие или быть без покрытия.

Покрытыми пигментами являются такие пигменты, которые были подвергнуты ряду поверхностных обработок химической, электронной, механохимической и/или механической природы с использованием соединений, которые, например, описаны в Cosmetics & Toiletries, февраль 1990, том 105, стр.53-64, такие как аминокислоты, пчелиный воск, жирные кислоты, жирные спирты, анионные ПАВ, лецитины, натриевые, калиевые, цинковые, железные или алюминиевые соли жирных кислот, алкоксиды металлов (титана или алюминия), полиэтилен, силиконы, белки (коллаген, эластин), алканоламины, оксиды кремния, оксиды металлов или гексаметафосфат натрия.

Как известно, силиконы представляют собой имеющие различную молекулярную массу кремнийорганические полимеры или олигомеры линейного или циклического строения, которые могут быть разветвленными или поперечно-сшитыми, получаемые полимеризацией и/или поликонденсацией силанов с необходимыми для этого функциональными группами и состоящие в основном из повторяющихся главных структурных звеньев, атомы кремния в которых связаны между собой через атомы кислорода (силоксановая связь), а углеводородные радикалы, которые могут быть замещены, непосредственно связаны через атом углерода с упомянутыми атомами кремния.

Термин “силиконы” охватывает также необходимые для их получения силаны, в частности, алкилсиланы.

Силиконы, используемые в качестве покрытия для нанопигментов, используемых согласно изобретению, преимущественно выбирают из группы, куда входят алкилсиланы, полидиалкилсилоксаны и полиалкилгидросилоксаны. Из них более предпочтительными силиконами являются силиконы из группы, куда входят октилтриметилсилан, полидиметилсилоксаны и полиметилгидросилоксаны.

Разумеется, перед обработкой силиконами металлоксидные нанопигменты могут быть обработаны другими поверхностными агентами, в частности, оксидом церия, окисью алюминия, кремнеземом, соединениями алюминия, соединениями кремния или их смесями.

Более конкретно, имеющие покрытия пигменты представляют собой оксиды титана, покрытые:
– кремнеземом, такие как продукт SUNVEIL фирмы IKEDA,
– кремнеземом и оксидами железа, такие как продукты SUNVEIL F фирмы IKEDA,
кремнеземом и окисью алюминия, такие как продукты MICROTITANIUM DIOXIDE МТ 500 SА и MICROTITANIUM DIOXIDE МТ 100 SА фирмы TAYCA, и TIOVEIL фирмы TIOXIDE,
– окисью алюминия, такие как продукты TIPAQUE ТТО-55 (В) и TIPAQUE ТТО-55 (А) фирмы ISHIHARA, и UVT 14/4 фирмы KEMIRA,
– окисью алюминия и стеаратом алюминия, такие как продукт MICROTITANIUM DIOXIDE МТ 100 Т, МТ 100 ТХ, МТ 100 Z фирмы TAYCA,
– окисью алюминия и лауратом алюминия, такие как продукт MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100-S фирмы TAYCA,
– оксидом железа и стеаратом железа, такие как продукт MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F фирмы TAYCA,
– оксидом цинка и стеаратом цинка, такие как продукт BR 351 фирмы TAYCA,
– кремнеземом и окисью алюминия и обработанные силиконом, такие как продукты MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS, MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS или MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS фирмы TAYCA,
– кремнеземом, окисью алюминия, стеаратом алюминия и обработанные силиконом, такие как продукт STT-30-DS фирмы TITAN KOGYO,
– окисью алюминия и обработанные силиконом, такие как продукты TIPAQUE TTO-55 (S) фирмы ISHIHARA или UV TITAN M 262 фирмы KEMIRA,
– триэтаноламином, такие как продукт STT-65-S фирмы TITAN KOGYO,
– стеариновой кислотой, такие как продукт TYPAQUE TTO-55 (С) фирмы ISHIHARA,
– гексаметафосфатом натрия, такие как продукт MICROTITANIUM DIOXIDE МТ 150 W фирмы TAYCA.

Другие обработанные силиконом титаноксидные нанопигменты – это преимущественно TiO₂, обработанный октилтриметилсиланом, средний размер элементарных частиц которого составляет от 25 до 40 нм, такой как поставляемый фирмой DEGUSSA SILICES под торговым названием Т 805, TiО₂, обработанный полидиметилсилоксаном, средний размер элементарных частиц которого составляет 21 нм, поставляемый фирмой CARDRE под торговым названием “70250 Cardre UF TiO₂Si₃” и TiO₂, анатаз/рутил, обработанный полидиметилгидросилоксаном, средний размер элементарных частиц которого составляет 25 нм, поставляемый фирмой COLOR TECHNIQUES под торговым названием MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC.

Могут быть также названы смеси оксидов металлов, а именно диоксида титана и диоксида церия, в частности, равновесовая смесь покрытых кремнеземом диоксида титана и диоксида церия, поставляемая фирмой IKEDA под названием SUNVEIL А, а также смесь диоксида титана и диоксида цинка, покрытая окисью алюминия, кремнеземом и силиконом, такая как продукт М 261, поставляемый фирмой KEMIRA, или покрытая окисью алюминия, кремнеземом и глицерином, такая как продукт М 211, поставляемый фирмой KEMIRA.

Не имеющие покрытия оксиды титана поставляются, например, фирмой TAYCA под торговыми названиями MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 В или MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 В, фирмой DEGUSSA под названием Р 25, фирмой WACKHER под названием “Oxide de titane transparent PW”, фирмой MIYOSHI KASEI под названием UFTR, фирмой TOMEN под названием ITS и фирмой TIOXIDE под названием TIOVEIL AQ.

Не имеющие покрытия оксиды цинка поставляются, например, фирмой SUMITOMO под названием ULTRA FINE ZINC OXIDE POWDER, ФИРМОЙ PRESPERSE под названием FINEX 25, фирмой IKEDA под названием MZO-25 или фирмой SUNSMART под названием Z-COTE.

Покрытыми оксидами цинка являются, например, продаваемые фирмой SUNSMART под названием Z-COTE HP1.

Непокрытый оксид церия поставляется под названием COLLOIDAL CERIUM OXIDE фирмой RHONE POULENC.

Непокрытые оксиды железа поставляются, например, фирмой ARNAUD под названиями NANOGARD WCD 2002 (FE 45В), NANOGARD IRON FE 45 BL AQ, NANOGARD FE 45R AQ, NANOGARD WCD 2006 (FE 45R) или фирмой MITSUBISHI под названием TY-220.

Оксиды железа с покрытием поставляются, например, фирмой ARNAUD под названиями NANOGARD WCD 2008 (FE 45В FN), NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556), NANOGARD FE 45 BL 345, NANOGARD FE 45 BL или фирмой BASF под названием OXIDE DE FER TRANSPARENT.

В соответствии с изобретением наиболее предпочтительны покрытые и непокрытые нанопигменты оксида титана.

Оксид титана может быть представлен в форме рутила, анатаза или в аморфной форме, но форма рутила и/или анатаза является предпочтительной.

Нанопигменты могут содержаться в композициях по изобретению в концентрациях, обычно составляющих от 0,1% до 30,0% и предпочтительно от 0,5% до 10,0% от общей массы композиции.

Наряду с нанопигментами композиции по изобретению могут также содержать традиционные неокрашенные пигменты с обычной гранулометрией от 100 до 700 нм, такие как оксид цинка, диоксид титана F.F.HOMBITAN со средним размером элементарных частиц 400 нм, поставляемый фирмой SACHTLEBEN CHEMIE GmbH, оксид цинка NEIGE, поставляемый фирмой LAMBERT RIVIERE, или окрашенные пигменты, такие как оксиды железа FDC RED 40 (37011/90119), поставляемый фирмой ANSTEAD, SICOMET BRUN ZP 3569 и SICOVIT JAUNE 10 E 172, поставляемые фирмой BASF.

Косметические композиции по изобретению могут также, естественно, содержать один или несколько гидрофильных или липофильных органических солнечных фильтров, поглощающих лучи в области УФ-А и/или УФ-В. Такие фильтры могут быть, в частности, выбраны из циннаматов, салицилатов, производных бензилиденкамфоры, производных триазина, производных бензофенона, производных бензотриазола, производных ,– дифенилакрилата, производных дибензоилметана, п-аминобензоатов, полимерных фильтров и силиконовых фильтров, описанных в заявке WO-93/04665. Другие примеры органических фильтров приведены в заявке на патент ЕР-А-0487404. Эти органические фильтры могут присутствовать в композициях по изобретению в концентрациях от 0,1 до 30,0% от общей массы композиции.

Композиции по изобретению могут также содержать агенты для загара и/или искусственного потемнения кожи (агенты для автозагара), такие, например, как дигидроксиацетон (ДГА).

Композиции по изобретению содержат косметически приемлемую водную среду. Они характеризуются значениями рН, составляющими от 3,5 до 11,0, предпочтительно от 5,5 до 11,0 и еще более предпочтительно от 5,5 до 8,5.

Косметически приемлемая среда композиций по изобретению, более конкретно, состоит из воды и, возможно, косметически приемлемых органических растворителей.

Органические растворители могут составлять от 0,5 до 90,0% от общей массы композиции. Они могут быть выбраны из группы, в которую входят органические гидрофильные, липофильные и амфифильные растворители или их смеси.

Из гидрофильных органических растворителей могут быть в качестве примера названы нормальные или разветвленные низшие одноатомные спирты, содержащие от 1 до 8 атомов углерода, полиэтиленгликоли с 6-80 этиленоксидными группами и полиолы.

В качестве амфифильных органических растворителей могут быть названы производные полипропиленгликоля (ППГ), такие как сложные эфиры полипропиленгликоля и жирной кислоты, эфиры, эфиры ППГ и жирного спирта, например, ППГ-23-олеиловый простой эфир и ППГ-36-олеат.

В качестве липофильных органических растворителей могут быть, например, названы жирные сложные эфиры, такие как диизопропиладипат, диоктиладипат, алкилбензоаты, диоктилмалеат.

Для того чтобы косметические композиции по изобретению были более приятны при пользовании (более мягкие при нанесении, более питательные и в большей степени умягчающие), возможно добавление к среде композиции жировой фазы.

Жировая фаза может составлять до 50% от общей массы композиции.

Эта жировая фаза может содержать жидкое масло или воск или их смеси и может также содержать жирные кислоты, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот. В качестве жидких масел могут быть использованы животные, растительные, минеральные или синтетические жидкие масла и, в частности, вазелиновое масло, парафиновое масло, изопарафины, поли--олефины, фторированные и перфторированные масла. В качестве же восков могут быть использованы известные сами по себе животные, ископаемые, растительные, минеральные или синтетические воски.

Композиции по изобретению могут содержать обычные в косметической практике добавки, такие как дополнительные традиционные гелеобразователи и/или загустители; другие анионные полимеры; ПАВ; увлажняющие агенты; мягчители; гидрофильные или липофильные агенты, такие как керамиды; агенты, препятствующие образованию свободных радикалов; комплексообразователи; антиоксиданты; консерванты; подщелачивающие или подкисляющие агенты; отдушки; наполнители; окрашивающие вещества, модифицированные или немодифицированные, летучие или нелетучие силиконы; восстановители. Количества разных добавок таковы, какими они обычно бывают в рассматриваемых областях.

Само собой разумеется, что специалист должен подбирать возможное соединение или соединения для добавления к композиции по изобретению таким образом, чтобы полезные свойства, изначально присутствующие композиции, не оказались бы изменены или существенно изменены выбранными добавками.

Композиции в соответствии с изобретением могут находиться в различных формах, адаптированных для топического нанесения, в частности, в виде лосьонов, везикулярных дисперсий, простых или сложных эмульсий (масло/вода, вода/масло, масло/вода/масло или вода/масло/вода), таких как кремы, молочко, водных или водно-спиртовых гелей или гель-кремов, в виде порошков, паст, а также могут быть в аэрозольной упаковке в виде пен и спрэев. Преимущественно композиции находятся в форме геля-крема. Для получения таких композиций применяют обычные способы.

Косметические композиции по изобретению могут быть использованы в качестве защитных композиций для эпидермы или волос человека от ультрафиолетовых лучей, в качестве противосолнечных композиций или в качестве продуктов для макияжа.

Когда косметическая композиция по изобретению применяется для защиты эпидермы человека от ультрафиолетовых лучей или как противосолнечная композиция, она может иметь форму суспензии или дисперсии в растворителях или жировых материалах, форму неионной везикулярной дисперсии или форму эмульсии, такой как крем или молочко, форму помады, геля, геля-крема, аэрозольной пены или спрэя.

Когда косметическая композиция по изобретению применяется для защиты волос, она может иметь форму лосьона, геля, эмульсии, неионной везикулярной дисперсии и представлять собой, например, шампунь, ополаскивающую композицию, применяемую до или после шампуня, до или после окрашивания или обесцвечивания, до, во время или после перманента или распрямления волос, лосьон или гель для укладки или обработки, лосьон или гель для плиссировки или завивки, композицию для перманента или распрямления волос, окрашивания или обесцвечивания волос.

Когда композицию применяют в качестве продукта для макияжа ресниц, бровей или кожи, такого как крем-пудра, губная помада, пудра для век, пудра для щек, тушь для ресниц и бровей, контурный карандаш, композиция может находиться в твердой или пастообразной форме, безводной или водной, такой как эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле, в виде неионных везикулярных дисперсий или суспензий.

Другим предметом изобретения является способ нетерапевтической косметической обработки кожи, волос, ресниц, бровей или слизистых тканей для их защиты от ультрафиолетовых лучей, состоящий в нанесении на них эффективного количества определенной выше косметической композиции.

Далее приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, но ни в коем случае не ограничивающие его объем.

Пример 1. Cолнцезащитный гель-крем, г:
А
C₁₂-C₁₅-Алкилбензонат – 25
Смесь метил-, этил-, пропил-, бутил- и изобутил-п-гидроксибензоатов с 2-феноксиэтанолом – 1
В
Оксид титана рутил (15 нм), обработанный стеаратом алюминия и окисью алюминия, поставляемый фирмой TAYCA под названием МТ 100Т – 5
С
Тройной сополимер метакриловая кислота/ метилакрилат/диметил-м-изопропенилбензилизоцианат этоксилированного бегенилового спирта (40 оксиэтиленовых групп) в виде 25%-ной водной дисперсии, г акт. в-ва – 0,6
Е
Триэтаноламин – 0,48
D
Стерилизованная деминерализованная вода – 65,92
Все стадии приготовления геля-крема производятся на холоде.

1 – Диспергируют В в А с помощью Ultra Turrax T25 при 10000 об/мин.

2 – Взвешивают в стакане С+D.

3 – Приливают препарат В+А к С+D при перемешивании с помощью Ultra Turrax T25 при 10000 об/мин.

4 – Приливают Е и гомогенизируют.

Получают гомогенный и устойчивый гель-крем, хорошо распределяющийся по коже.

Сравнительный пример 2. Солнцезащитный гель-крем Р 2: солнечный гель-крем, г:
А
C₁₂-C₁₅-алкилбензоат – 25
Смесь метил-, этил-, пропил-, бутил- и изобутил-п-гидроксибензоатов с 2-феноксиэтанолом – 1
В
Оксид титана рутил (15 нм), обработанный стеаратом алюминия и окисью алюминия, поставляемый фирмой TAYCA под названием МТ 100Т – 5
С
Поперечно-сшитый сополимер акриловая кислота /С₁₀-С₃₀-алкилакрилат, поставляемый фирмой GOODRICH под названием PEMULEN TR 1 – 0,6
Е
Триэтаноламин – 0,6
D
Стерилизованная деминерализованная вода – 67,8
Все стадии приготовления геля-крема производятся на холоде.

1 – Диспергируют В в А с помощью Ultra Turrax T25 при 10000 об/мин.

2 – Приливают D к С, гомогенизуя с помощью Moritz Turbo Lab 2100, 500 об/мин до растворения С.

3 – Приливают препарат В+А к С+D при перемешивании с помощью Ultra Turrax T25 при 10000 об/мин.

4 – Приливают Е и гомогенизируют.

Получают негомогенный и неустойчивый гель-крем, содержащий крупные масляные глобулы и крупные сгустки пигмента.

Пример 3. Солнцезащитный гель-крем с высокой степенью защиты, г:
4-трет-Бутил-4′-метоксидибензоилметан (PARSOL 1789, поставляемый фирмой ROCHE) – 2
Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая) кислота в виде 33%-ного водного раствора – 1,5
2-Этилгексиловый эфир 2-циано-3,3-дифенилакриловой кислоты (UVINUL N 539, поставляемый фирмой BASF) – 10
Тройной сополимер метакриловая кислота/ метилакрилат/диметил-м-изопропенилбензилизоцианат этоксилированного (40 оксиэтиленовых групп) бегинилового спирта в виде 25%-ной водной дисперсии, г акт. в-ва – 3
Диоксид титана, обработанный октилтриметилсиланом, поставляемый фирмой DEGUSSA SILICES под названием Т805 – 5
Изогексадекан – 10
Стеарат олигомера 12-гидроксистеариновой кислоты – 0,5
Увлажнители – 8
Комплексообразователь – В дост. кол-ве
Триэтаноламин в достаточном кол-ве – До рН 7
Стерилизованная деминирализованная вода – До 100
Получают гомогенный и устойчивый гель-крем, хорошо распределяющийся по коже.

Формула изобретения

1. Косметическая композиция для защиты кератиновых материалов от УФ-излучения, отличающаяся тем, что она содержит в косметически приемлемом водном носителе по меньшей мере один металлоксидный нанопигмент и тройной акриловый сополимер, содержащий а) приблизительно 20-70 мас. % и преимущественно 25-55 мас. % карбоновой кислоты с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью, b) приблизительно 20-80 мас. % и преимущественно 30-65 мас. % отличного от компонента (а) мономера с моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами, выбранного из С₁-С₄-алкил-акрилатов и -метакрилатов, стирола, винилтолуола, винилацетата, акрилонитрила и винилиденхлорида, и с) приблизительно 0,5-60,0 мас. % и преимущественно 10-50 мас. % неионного уретанового мономера, представляющего собой продукт реакции неионогенного одноатомного ПАВ с моноизоцианатом с моноэтиленовой ненасыщенностью.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что карбоновую кислоту с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью а) выбирают из акриловой, метакриловой, итаконовой и малеиновой кислот.

3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что карбоновой кислотой с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью а) является метакриловая кислота.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что не обладающим поверхностно-активными свойствами мономером с моноэтиленовой ненасыщенностью являются метил- или этилакрилат.

5. Композиция по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что неионогенное одноатомное ПАВ, используемое для получения неионного уретанового мономера с), имеет формулу

в которой R – С₆-С₃₀-алкил, С₈-С₃₀-аралкил;
R’ – С₁-С₄-алкил;
n – среднее число приблизительно от 5 до 150;
m – среднее число приблизительно от 0 до 50 при условии, что n составляет по меньшей мере столько же, сколько m, а n+m = 5-150.

6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что R выбирают из следующих радикалов: додецил, С₁₈-С₂₆-алкил и С₈-С₁₃-алкилфенил, m = 0, а n является средним числом приблизительно от 5 до 150.

7. Композиция по любому из пп. 1-6, отличающаяся тем, что моноизоцианатом с моноэтиленовой ненасыщенностью, используемым для образования неионного уретанового мономера, является ,-диметил-м-изопропенилбензилизоцианат.

8. Композиция по любому из пп. 1-7, отличающаяся тем, что тройной акриловый сополимер получают в водной дисперсии из метакриловой кислоты в качестве составляющей а), метилакрилата – в качестве составляющей b) и неионного уретанового макромономера – в качестве составляющей с), обладающего следующим строением:

где р составляет от 6 до 150;
R¹ – С₁₈-С₂₆-алкил, преимущественно нормальный С₂₀-С₂₄-алкил растительного происхождения, например докозил.

9. Композиция по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что тройной акриловый сополимер присутствует в концентрациях от 0,01 до 10,0% предпочтительно от 0,1 до 5,0% от общей массы композиции.

10. Композиция по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что средний размер элементарных частиц металлоксидных нанопигментов составляет больше 5 нм и меньше 100 нм.

11. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что средний размер элементарных частиц металлоксидных нанопигментов составляет меньше 50 нм.

12. Композиция по любому из пп. 1-11, отличающаяся тем, что металлоксиды выбирают из оксидов титана, церия, циркония, цинка, железа и их смесей.

13. Композиция по любому из пп. 1-12, отличающаяся тем, что металлоксидом является диоксид титана.

14. Композиция по любому из пп. 1-13, отличающаяся тем, что металлоксидные нанопигменты являются пигментами с покрытием, подвергнутые одной или нескольким поверхностным обработкам химической, электронной, механохимической или механической природы с использованием соединений, выбранных из следующей группы: аминокислоты, пчелиный воск, жирные кислоты, жирные спирты, анионные ПАВ, лецитины, натриевые, калиевые, цинковые, железные или алюминиевые соли жирных кислот, гексаметафосфат натрия, алкоксиды металлов, полиэтилены, силиконы, белки, алканоламины, оксиды кремния и оксиды металлов.

15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что металлоксидными напопигментами с покрытием являются пигменты диоксида титана, покрытие кремнеземом, кремнеземом и окисью алюминия, кремнеземом и оксидом железа, окисью алюминия, окисью алюминия и стеаратом алюминия, окисью алюминия и лауратом алюминия, оксидом железа и стеаратом железа, оксидом цинка и стеаратом цинка, триэтаноламином, стеариновой кислотой, гексаметафосфатом натрия, октилтриметилсиланом, полидиметилсилоксаном, полиметилгидросилоксаном, окисью алюминия и силиконом, кремнеземом, окисью алюминия и силиконом, кремнеземом, окисью алюминия и стеаратом алюминия и силиконом.

16. Композиция по любому из пп. 1-15, отличающаяся тем, что металлоксидные нанопигменты присутствуют в концентрациях от 0,1 до 20,0% предпочтительно от 0,5 до 10,0% от общей массы композиции.

17. Композиция по любому из пп. 1-16, отличающаяся тем, что ее рН составляет от 3,5 до 11,0, предпочтительно от 5,5 до 11,0 и еще более предпочтительно от 5,5 до 8,5.

18. Композиция по любому из пп. 1-17, отличающаяся тем, что она находится в форме эмульсии, лосьона, геля, везикулярной дисперсии, пасты, пудры или в аэрозольной упаковке в виде пены или спрея.

19. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что она находится в виде эмульсии и представляет собой гель-крем.

20. Композиция по любому из пп. 1-19, отличающаяся тем, что косметически приемлемой средой является вода или вода с по меньшей мере одним органическим растворителем, выбранным из числа органических гидрофильных, липофильных и амфифильных растворителей или их смесей.

21. Композиция по любому из пп. 1-20, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере одну из обычных в косметической практике добавок, выбранную из следующей группы: жировые вещества, традиционные гелеобразователи и/или загустители; анионные полимеры, отличные от определенного в п. 1 тройного акрилового сополимера; ПАВ; увлажняющие агенты; мягчители; солнечные фильтры; металлоксидные пигменты, отличающиеся от металлоксидных нанопигментов, определенных в п. 1; гидрофильные или липофильные агенты, такие, как керамиды или дигидроксиацетон; агенты, препятствующие образованию свободных радикалов; комплексообразователи; антиоксиданты; консерванты; подщелачивающие или подкисляющие агенты; отдушки; наполнители; окрашивающие вещества; силиконы и восстановители.

22. Способ косметической нетерапевтической обработки для защиты кожи, волос, ресниц, бровей или слизистых оболочек от УФ-излучения, отличающийся тем, что на них наносят эффективное количество композиции, определенной в пп. 1-21.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 11.06.2005

Извещение опубликовано: 7.12.2006 БИ: 36/2006