Патент на изобретение №2180655
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-(2-ХЛОРФЕНИЛ)МЕТАНА
(57) Реферат: Изобретение относится к способу получения дифенил-(2-хлорфенил)метана для синтеза 1-(2-хлорфенил)дифенилметил-1H-имидазола, обладающего противогрибковым действием. Способ включает взаимодействие 2-хлорбензальдегида с бензолом при кипении в среде концентрированной серной кислоты до полного израсходования 2-хлорбензальдегида. Изобретение относится к способу получения дифенил-(2-хлорфенил)метана для синтеза 1-(2-хлорфенил)дифенилметил-1Н-имидазола – противогрибкового средства. Известен способ получения дифенил (2-хлорфенил)метана путем взаимодействия дифенил (2-хлорфенил)метанола с иодом и красным фосфором в среде уксусной кислоты при кипячении в течение 24 часов. Из реакционной массы продукт экстрагируют бензолом, экстракт концентрируют в вакууме, а затем перегоняют, отбирают фракцию с температурой кипения 191-197oС при 7 мм рт.ст. Целевой продукт представляет собой белые кристаллы с температурой плавления 75-77oС, выход продукта составляет 47,5% (см. Bradsher C.K., Smith A.S. J. Am. Chem. Soc., 1943, vol. 65, р.451-452). Известен способ получения дифенил (2-хлорфенил)метана путем взаимодействия с иодистоводородной кислотой в среде уксусной кислоты (см. А. Е. Tschitschibabin Ber. , 1911, В.44, s. 450-459). Уксусную кислоту насыщают газообразным йодистым водородом и добавляют в раствор дифенил (2-хлорфенил)метанола в уксусной кислоте. Кипятят, затем продукт извлекают эфиром, нейтрализуют. Отделяют эфир и получают целевой продукт с температурой плавления 77oС. Наиболее близким по технической сущности является способ получения дифенил (2-хлорфенил)метана путем взаимодействия органических реагентов при нагревании, в котором в качестве органических реагентов берут дифенил (2-хлорфенил)метанол с муравьиной кислотой. Процесс ведут при кипячении исходных реагентов, продукт извлекают эфиром, нейтрализуют, отделяют эфир и получают целевой продукт в виде масла, которое при потирании палочкой кристаллизуется (температура плавления 76-77oС), выход продукта составляет 76% (см. Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 1915, vol. 34, р.168). Недостатком известных способов является то, что исходное вещество (органический реагент) – дифенил (2-хлорфенил)метанол промышленностью не выпускается, способ его получения многостадиен, включает использование легковоспламеняющихся магний-, литийорганических соединений и взрывоопасных растворителей (см. патент 2102373 РФ, с1/Б.И., 2, 1998). Задачей изобретения является упрощение способа и расширение арсенала средств получения дифенил (2-хлорфенил)-метана. Техническая задача решается способом получения дифенил (2-хлорфенил)метана путем взаимодействия органических реагентов при нагревании, в качестве органических реагентов берут 2-хлор-бензальдегид с бензолом, процесс ведут в среде концентрированной серной кислоты до полного израсходования 2-хлорбензальдегида. Решение технической задачи позволяет упростить способ за счет использования выпускаемых промышленностью исходных органических реагентов, получаемых в одну стадию из доступного сырья, и расширить арсенал средств получения дифенил (2-хлор-фенил)метана. Характеристика исходных компонентов. 2-Хлорбензальдегид – бесцветная прозрачная жидкость, температура плавления 10oС, температура кипения 87oС, плотность 1,25 г/см3, ТУ 6-09-15-518-82. Бензол – бесцветная жидкость с характерным запахом, температура плавления 5,5 oС, температура кипения 80,1oС, плотность 0,879 г/см3, ГОСТ 5955-75. Серная кислота – бесцветная маслянистая жидкость без запаха, массовая доля основного вещества 93,6-95,6 %, ГОСТ 4204-77. Строение целевого продукта доказано данными ЯМР 1Н спектроскопии, подтверждено результатами элементного анализа. Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения. Пример 1. Используют органические реагенты: 4,17 г (0,03 моля) 2-хлорбензальдегида, 21 г (0,25 моля) бензола. Взаимодействие органических реагентов ведут в 21 г (0,2 моля) концентрированной серной кислоты при кипении бензола до полного израсходования 2-хлорбензальдегида (контроль осуществляют по спектру ПМР). Затем бензольный слой промывают водой, нейтрализуют. Избыток бензола отгоняют и выделяют продукт в виде белых кристаллов с температурой плавления 77oС (лит. 76-77oС). Выход: 85%. Спектр ЯМР 1Н (  , м.д.) (в CCl4):5,9 с (1Н, С-Н), 7,4-6,8 (14Н, м, аром.).
Данные элементного анализа (%).
Рассчитано: С 81,70; Н 5,47; Cl 12,63.
Получено: С 81,75; Н 5,45; Cl 12,65.
Пример 2. Аналогично примеру 1, но реакцию проводят при стехиометрических количествах исходных реагентов. Выход: 55%.
Пример 3 (по прототипу). Способ осуществлен в лабораторных условиях. Растворяют 2,9 г (0,01 моля) дифенил (2-хлорфенил)-метанола в 10 мл безводной муравьиной кислоты. Кипятят в течение 1 часа, затем растворяют в эфире. Эфирный раствор промывают водой, 0,5 М раствором КОН, опять водой. Сушат над CaCl2, затем отгоняют эфир и выделяют продукт в виде масла, которое при потирании палочкой кристаллизуется. После перекристаллизации из гексана получают 2,1 г чистого дифенил (2-хлорфенил)метана с температурой плавления 76oС. Выход: 76,6%.
Формула изобретения
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 12.07.2002
Номер и год публикации бюллетеня: 16-2004
Извещение опубликовано: 10.06.2004
|
||||||||||||||||||||||||||
-glycols. CHAPITRE VII. “Rec. Trav. Chim. Pays-Bas”, Belgique: 1915, том XXXIV, стр. 166-169. ВОРОЖЦОВ Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. – М.: Госхимиздат, 1955, с. 694. ВЕНКАТАРАМАН К. Химия синтетических красителей. – Л.: Госхимиздат, 1957, том 2, с. 837. I.TANASESCU ЕТ AL, Uber Oxytriphenylmethane. Kondensierung arylischer Aldehyde mit Phenolen unter Einwirkung der Phosphorsaure. “J. pr. Chem.”, Leipzig: 1934, том 141, № 2, стр. 311-326. RUSSANOW A., Ueber Condensationsproducte von Benzaldehyd mit Phenol und Thymol. “Ber.”, 1889, том 22, с. 1943-1949. G. DE VARDA ET AL, Sui prodotti di condensazione dell’aldeide metanitrobenzoica col fenolo e la resorcina. “Gazz. chim. Ital.”, Leipzig: 1891, том 21, с. 174-183. US 3579542 A, 18.05.1971.