Патент на изобретение №2176908

(54) КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБЫ ИХ ОБРАБОТКИ, СПОСОБ ИХ ОКРАШИВАНИЯ, УПАКОВКА НАБОРА ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН

(57) Реферат:

Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, в частности волос, содержащей в основе, подходящей для кератиновых волокон, (а) фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии донора для фермента, (в) субстантивный полимер, выбранный из группы, состоящей из (i) катионных производных целлюлозы; (ii) гомополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и (мет)акриловой кислоты; (iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметил-аммонийгалогенидов; (iv) четвертичных полиаммониевых полимеров; (v) винилпирролидоновых полимеров, содержащих катионные звенья; (vi) их смесей. Изобретение также относится к способам окрашивания, придания новой постоянной формы или обесцвечивания волос с использованием этой композиции, что улучшает фиксацию локона, снижает пористость волос. Оказывает более равномерное обесцвечивающее действие, более равномерное и интенсивное хроматическое окрашивание. 5 с. и 24 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к окисляющей композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, содержащей по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента и по меньшей мере одного катионного или амфотерного субстантивного полимера, а также к ее применению для окрашивания, для придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности, волос человека.

Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека, красящими композициями, содержащими предшественники оксидационных красителей, в частности пара-фенилендиамины, орто- или пара-аминофенолы и гетероциклические основания, которые обычно называют как оксидационные основания. Предшественники окисдационных красителей, или оксидационные основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые при соединении с окисляющими продуктами могут приводить к образованию окрашенных соединений и красителей в процессе дегидроконденсации.

Также известно, что оттенки, получаемые с такими оксидационными основаниями, можно изменять посредством соединения этих оснований с краскообразующими веществами или модификаторами цвета, причем последние выбирают, в частности, из ароматических мета-диаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие соединений, используемых в качестве оксидационных оснований и краскообразующих веществ, позволяет получить широкий спектр цветов.

Так называемое “перманентное” окрашивание, получаемое с помощью таких оксидационных красителей, должно, кроме того, удовлетворять также определенному ряду требований. Так у него не должно быть токсикологических недостатков, оно должно быть способным давать оттенки желательной интенсивности и оно должно быть способным противостоять внешним воздействиям (свет, плохая погода, мытье, завивка “перманент”, потоотделение, трение).

Красители также должны быть способны покрывать седые волосы, и наконец, они должны быть настолько неселективны, насколько возможно, т.е., они должны давать наименьшие возможные различия в цвете по длине одного и того же кератинового волокна, которое, в действительности, может иметь различную повышенную чувствительность (т.е., повреждено) у своего конца и у корня.

Оксидационное окрашивание кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочной среды в присутствии пероксида водорода имеет тот недостаток, что вызывает значительное разрушение волокон, а также существенное обесцвечивание кератиновых волокон, что не всегда желательно.

Оксидационное окрашивание кератиновых волокон можно также осуществить с использованием окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже описано окрашивание кератиновых волокон, в частности, в патентной заявке ЕР-А-0310675, композициями, содержащими предшественник оксидационного красителя в сочетании с ферментами, такими как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для указанных ферментов. Хотя, будучи использованными при условиях, которые не приводят к разрушению кератиновых волокон, которое сравнимо с разрушением, вызванным красителями, использованными в присутствии пероксида водорода, эти красящие композиции, тем не менее, ведут к окрашиванию, которое все еще неудовлетворительно как в отношении однородности цвета вдоль волокна (“унисон”), так и в отношении цветности (яркость), интенсивности окраски и устойчивости к различным агрессивным факторам, действию которых могут подвергаться волосы.

Известно, что наиболее обычный метод получения постоянной новой формы волос состоит, на первой стадии, в раскрытии кератиновых -S-S-дисульфидных (цистеин) связей с использованием композиции, содержащей подходящий восстановитель (стадия восстановления), с последующим, после промывания обработанных таким образом волос на голове, восстановлением структуры, на второй стадии, указанных дисульфидных связей посредством нанесения на волосы, которые перед этим натянуты (бигуди и т.п.), окисляющей композиции (стадия окисления, известная также как стадия фиксации), с тем, чтобы окончательно придать волосам желательную форму. Этот метод поэтому в равной мере позволяет или завить волосы, или выпрямить их, или устранить их кудрявость. Новая форма, приданная волосам посредством химической обработки такой, как описана выше, замечательно сохраняется длительное время и, в частности, устойчива к воздействию при мытье водой или шампунями, в противоположность простому стандартному методу придания временной новой формы, такому как укладка волос.

Восстанавливающие композиции, которые можно применять для осуществления первой стадии операции завивки “перманент”, обычно содержат в качестве восстановителей сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или, предпочтительно, тиолы. Из числа тиолов обычно используют цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочную кислоту или тиогликолевую кислоту, их соли и эфиры, в частности глицеринтиогликолят.

Что касается окисляющих композиций, необходимых для осуществления стадии фиксации, на практике обычно используют композиции на основе водного пероксида водорода, бромата натрия или персолей, таких как перборат натрия, недостатком которых является возможность повреждения волос.

Проблема метода осуществления операций завивки “перманент”, известных сегодня, состоит в том, что ее применение к волосам вызывает длительные неблагоприятные изменения качества волос. Существенными следствиями этих вредных изменений качества волос являются снижение их косметических свойств, таких как их блеск и их ощущение, и ухудшение механических свойств, в особенности, снижение механической прочности вследствие набухания кератиновых волокон во время промывания между стадией восстановления и стадией окисления, что может также отражаться в увеличении их пористости. Волосы слабеют и могут стать ломкими при последующей обработке, такой как сушка дутьем.

Та же проблема неблагоприятных изменений в кератиновых волокнах встречается в процессах обесцвечивания волос.

Известно, что придание новой постоянной формы или обесцвечивание кератиновых волокон можно также осуществить при более мягких условиях с использованием окисляющих систем, иных чем пероксид водорода, таких как ферментативные системы. Так, в частности, в патентной заявке ЕР-А-0310675 уже описаны способы придания новой постоянной формы или обесцвечивания кератиновых волокон композициями, содержащими фермент, такой как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для указанного фермента. Хотя их применяют при условиях, которые не приводят к разрушению кератиновых волокон, сравнимому с разрушением, вызванным обычными способами завивки “перманент” или обесцвечивания, эти окисляющие составы, тем не менее, приводят к результатам, которые все еще неудовлетворительны в отношении фиксации локона в течение времени, в отношении совместимости волос, обработанных методом завивки “перманент” или обесцвеченных волос с последующей обработкой, в отношении снижения механических свойств волос, обработанных методом завивки “перманент”, в частности снижения пористости волос, и в отношении снижения косметических свойств, таких как ощущение или, с другой стороны, в отношении неоднородности обесцвечивания по длине кератиновых волокон.

Целью настоящего изобретения является разрешение проблем, упомянутых выше.

Было обнаружено к удивлению, что новые композиции, содержащие в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, и, по меньшей мере, один специфический субстантивный полимер, которые будут определены далее, могут составлять, в присутствии предшественников оксидационного красителя (оксидационные основания) и необязательно краскообразующих веществ, готовые к употреблению красящие составы, которые ведут к более равномерному, более интенсивному и более хроматическому окрашиванию без появления какого-либо существенного разрушения, причем это окрашивание является относительно неселективным и показывает хорошую устойчивость к различным агрессивным факторам, действию которых могут подвергнуться волосы.

Также неожиданно было обнаружено, что применение в процессе придания новой постоянной формы кератиновым волокнам окисляющей композиции, содержащей в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента и, по меньшей мере, один специфический субстантивный полимер, делает возможным разрешение технических проблем, упомянутых выше. В частности, этот тип окисляющей композиции улучшает фиксацию локона, полученную при передержке, существенно снижает пористость волос, обработанных методом завивки “перманент” и улучшает совместимость волос, обработанных методом завивки “перманент”, в отношении последующих обработок.

К удивлению также было обнаружено, что применение в процессе обесцвечивания кератиновых волокон окисляющей композиции, содержащей в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, и, по меньшей мере, один специфический субстантивный полимер, делает возможным разрешение технических проблем, упомянутых выше. В частности, улучшает совместимость обесцвеченных волос в отношении последующих обработок. Этот тип окисляющей композиции оказывает более равномерное обесцвечивающее действие на волосы и улучшает косметические свойства, такие как ощущение.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является, во первых, косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, и более конкретно волос человека, содержащая в основе, подходящей для кератиновых волокон,
(а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента,
(b) по меньшей мере, один субстантивный полимер, выбранный из группы, состоящей из
(i) катионных производных целлюлозы;
(ii) гомополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и (мет)акриловой кислоты;
(iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенидов;
(iv) четвертичных полиаммониевых полимеров;
(v) винилпирролидоновых полимеров, содержащих катионные звенья;
(vi) их смесей.

Используемую(ые) в окисляющих композициях по изобретению оксидоредуктазу (оксидоредуктазы) с 2 электронами можно выбрать, в частности, из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

В соответствии с изобретением, оксидоредуктазу с 2 электронами выбирают, предпочтительно, из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического источника.

В качестве примеров можно упомянуть уриказу извлеченную из печени кабана, уриказу из Arthrobacter globiforms, а также уриказу из Aspergillus flavus.

Оксидоредукдазу(ы) с 2 электронами можно использовать в чистой кристаллической форме или в форме разбавленной разбавителем, инертным по отношению к указанной оксидоредуктазе с 2 электронами.

В соответствии с изобретением, оксидоредуктаза(ы) с 2 электронами составляет(ют), предпочтительно, приблизительно от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 мас.% от этой массы.

В соответствии с изобретением, предполагается, что термин “донор” относится к различным субстратам, также необходимым для функционирования указанной(ых) оксидоредуктазы(з) с 2 электронами.

Природа донора (или субстрата) для указанного фермента изменяется в зависимости от природы используемой оксидоредуктазы с 2 электронами. Например, в качестве доноров для пиранозооксидаз можно упомянуть D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозооксилаз можно упомянуть D-глюкозу; в качестве доноров для глицериноксидаз можно упомянуть глицерин и дигидроксиацетон; в качестве доноров для лактатоксилаз можно упомянуть молочную кислоту и ее соли; в качестве доноров для пируватоксидаз можно упомянуть пировиноградную кислоту и ее соли; и, наконец, в качестве доноров для уриказ можно упомянуть мочевую кислоту и ее соли.

Донор(ы) (или субстрат(ы)), используемый(ые) по изобретению, составляют, предпочтительно, приблизительно от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции по изобретению, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 мас.% от этой массы.

Субстантивный характер (т.е., способность осаждаться на волосах) полимеров, используемых в соответствии с изобретением, обычно определяют с использованием теста, описанного в Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31-(5), cc. 273-278 (разработка с кислотным красителем красным 80).

Такие субстантивные полимеры можно выбрать из полимеров, ранее описанных в литературе, в частности в патентной заявке ЕР-А-0557203, со страницы 4, строка 19, по страницу 12, строка 14.

Среди катионных производных целлюлозы можно упомянуть кватернизованные простые эфирные производные целлюлозы, такие, как производные, описанные в заявке ЕР-А-0189935, и в частности, полимер, имеющийся в продаже под названием “Quatrisoft LM 200”, от компании Union Carbide; эти полимеры также определены в справочнике CTFA (5-ое издание, 1993) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшие с эпоксидом, замещенным лаурилдиметиламмониевой группой, и внесены в перечень под названием “Polyquaternium 24”. Среди субстантивных полимеров типа полимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида, которые можно использовать в соответствии с изобретением, можно упомянуть, в частности, продукты, названные в справочнике CTFA (5-ое издание, 1993) как “Polyquaternium 37”, “Polyquaterniuia 32” и “Polyquaternium 35”, которые соответствуют соответственно, “Polyquaternium 37” (сетчатому) полиметакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлориду в виде 50% дисперсии в минеральном масле, имеющейся в продаже под названием “Salcare SC95”, от фирмы Allied Colloids, “Polyquaternium 32” – сетчатому сополимеру акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80, по массе) в виде 50% дисперсии в минеральном масле, имеющейся в продаже под названием “Salcare SC92”, от фирмы Allied Colloids, и “Polyquaternium 35” – метосульфату сополимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмония и метакрилоилоксиэтилдиметилацетиламмония, имеющемуся в продаже под названием “Plex 7525L”, от фирмы Rohm GmbH.

Среди субстантивных полимеров типа диметилдиаллиламмонийгалогенида, которые можно использовать по изобретению, можно упомянуть, в частности,
– гомополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, такие как полимер, имеющийся в продаже под названием “Merquat 100”, от фирмы Merck;
– сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты, такие как полимер с массовым соотношением 80/20, имеющийся в продаже под названием “Merquat 280”, от фирмы Calgon.

Среди субстантивных полимеров типа четвертичного полиаммония, которые можно использовать по изобретению, можно упомянуть, в частности,
– полимеры, полученные и описанные в патенте Франции 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле (1)

и в частности, полимеры, молекулярная масса которых, определенная посредством гельпроникающей хроматографии, составляет 9500-9900;
– полимеры, полученные и описанные в патенте Франции 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле (II)

и в частности, полимеры, молекулярная масса которых, определенная посредством гельпроникающей хроматографии, составляет примерно 1200;
– полимеры, полученные и описанные в патентах США 4157388, 4390689, 4702906 и 4719282, состоящие из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле (III)

где p обозначает целое число в интервале приблизительно 1-6, D может представлять ноль или может представлять группу -(CH₂)_r -СО-, где r обозначает число, равное 4 или 7, и, в частности, полимеры, молекулярная масса которых составляет менее чем 100000, предпочтительно менее чем или равна 50000; такие полимеры продаются, в частности, фирмой Miranol под названиями “Mirapol A15”, “Mirapol AD1”, “Mirapol AZ1” и “Mirapol 175”.

Среди винилпирролидоновых полимеров (РVР), содержащих катионные звенья, которые можно использовать по изобретению, можно упомянуть, в частности,
а) винилпирролидоновые полимеры, содержащие диметиламиноэтилметакрилатные звенья; среди них можно упомянуть
– сополимер винилпирролидона и диметиламино” этилметакрилата (20/80, по массе), имеющийся в продаже под названием “Copolymer 845”, от фирмы ISP,
– сополимеры винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованные диэтилсульфатом, имеющиеся в продаже под названиями Gafquat 734, 755, 755 S и 755 L, от фирмы ISP,
– сополимеры PVP диметиламиноэтилметакрилат гидрофильный полиуретан, имеющиеся в продаже под торговым знаком Pecogel GC-310, от фирмы UCIB, или, альтернативно, под названиями Aquamere С 1031 и С 1511, от фирмы Blagden Chemicals,
– кватернизованные или некватернизованные сополимеры PVP, диметиламиноэтилметакрилата и олефина C8-C16, имеющиеся в продаже под названиями Ganex ACP 1050-1057, 1062-1069 и 1079-1086, от фирмы ISP,
– сополимеры PVP, диметиламиноэтилметакрилата и винилкапролактама, имеющиеся в продаже под названиями Gaffix VC 713, от фирмы ISP;
b) винилпирролидоновые полимеры, содержащие звенья метакриламидопропилтриметиламмония (МАРТАС), среди которых можно упомянуть, в частности,
– сополимеры винилпирролидона и МАРТАС, имеющиеся в продаже под торговыми марками “Gafquat ACP 1011” и “Gafquat HS 100”, от фирмы ISP,
с) винилпирролидоновые полимеры, содержащие звенья метилвинилимилазолия, среди которых можно упомянуть, в частности,
– сополимеры PVP и метилвинилимидазолийхлорида, имеющиеся в продаже под названиями Luviguat FC 370, FC 550, FC 905 и НМ 552, от фирмы BASF,
– сополимер PVP, метилвинилимидазолийхлорида и винилимидазола, имеющийся в продаже под названием “Luviquat 8155”, от фирмы BASF,
– сополимер PVP и метилвинилимидазолийметосульфата, имеющийся в продаже под названием “Luviquat МС 370”, от фирмы BASF.

Концентрация субстантивного полимера может изменяться в интервале приблизительно от 0,01 до 10% по отношению к общей массе красящей композиции, применяемой для волос, и предпочтительно – от 0,1 до 5%.

Предметом настоящего изобретения является также готовая к употреблению композиция для оксидационного окрашивания кератиновых волокон, и в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, типа, содержащего в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере, одно оксидационное основание и, в соответствующем случае, одно или более краскообразующих веществ, отличающаяся тем, что она содержит
(а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента;
(b) по меньшей мере, один субстантивный полимер, выбранный из группы, состоящей из
(i) катионных производных целлюлозы;
(ii) гомополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и (мет)акриловой кислоты;
(iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенидов;
(iv) четвертичных полиаммониевых полимеров;
(v) винилпирролидоновых полимеров, содержащих катионные звенья;
(vi) их смесей.

Природа оксидационного(ых) основания(ий), используемого(ых) в готовой к употреблению красящей композиции, не является критическим фактором. Их можно выбрать, в частности, из пара-фенилендиаминов, двойных оснований, пара-аминофенолов, орто-аминофенолов и гетероциклических оксидационных оснований.

Среди пара-фенилендиаминов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях в соответствии с изобретением, можно упомянуть, в частности, соединения приведенной ниже формулы (IV) и их соли присоединения кислот;

где
– R₁ представляет атом водорода, (C₁C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄) -моногидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)- полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄) -алкокси-(С₁-С₄)-алкильный радикал, (С₁-С₄)-алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой, фенильный радикал или 4′ аминофенильный радикал;
– R₂ представляет атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)- моногидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄– алкильный радикал или (C₁-C₄) – алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой;
– R₃ представляет атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-моногидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-гидроксиалкокси радикал, ацетиламино- (C₁-C₄)-алкокси радикал, (C₁-C₄)-мезиламиноалкокси радикал или карбамоиламино- (C₁-C₄)-алкоксирадикал;
– R₄ представляет атом водорода или атом галогена, или (C₁-C₄)-алкильный радикал.

Среди азотсодержащих групп приведенной выше формулы (IV) можно упомянуть, в частности, радикалы амино, моно-(C₁-С₄)-алкиламино, ди-(С₁-С₄) -алкиламино, три-(С₁-С₄)-алкиламино, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Среди пара-фенилендиаминов приведенной выше формулы (IV) можно упомянуть, в частности, пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2-хлор-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,5-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-диэтил-пара-фенилендиамин, N, N-дипропил-пара-фенилендиамин, 4-aмино-N, N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис(-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, 4 амино-N, N-бис(-гидроксиэтил)-2-метиланилин, 4-амино-2-хлор-N, N-бис(-гидроксиэтил)анилин, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2-фтор-пара-фенилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-пара- фенилендиамин, 2-гидроксиметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-пара-фенилендиамин, N,N-(этил--гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-пара-фенилендиамин, N-(4′-аминофенил) -пара-фенилендиамин, N-фенил-пара-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-пара-фенилендиамин и N-(-метоксиэтил)-пара-фенилендиамин, и их соли присоединения кислот.

Среди пара-фенилендиаминов приведенной выше формулы (iv) наиболее предпочтительными являлся пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, N, N- бис ( -гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, 2-хлор-пара- фенилендиамин и 2--ацетиламиноэтилокси-пара-фенилендиамин, и их соли присоединения кислот.

В соответствии с изобретением, термин “двойные основания” понимается как относящийся к соединениям, содержащим по меньшей мере два ароматических кольца, несущих амино- и/или гидроксильные группы.

Среди двойных оснований, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно упомянуть, в частности, соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (V), и их соли присоединения кислот;

где Z₁ и Z₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют гидроксил или радикал -NH₂, который может быть замещен (С₁-С₄)-алкильным радикалом или связующим (линкерным) звеном Y;
– связующее звено Y представляет линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может прерываться или обрываться одной или более азотсодержащими группами и/или одним или более гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и необязательно замещена одним или более гидроксилами или (C₁-С₄)-алкокси радикалами;
– R₅ и R₆ представляют атом водорода или атом галогена, (C₁-С₄-алкильный радикал, (С₁-С₄)-моногидроксиалкильный радикал, (С₂-С₄)-полигидроксиалкильный радикал, (С₁-С₄-аминоалкильный радикал или связующее (линкерное) звено Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода, связующее звено Y или (С₁-С₄)-алкильный радикал;
причем подразумевается, что соединения формулы (V) содержат только одно связующее звено Y на молекулу.

Среди азотсодержащих групп приведенной выше формулы (V) можно упомянуть, в частности, радикалы амино, моно-(C₁-C₄)-алкиламино, ди-(C₁-C₄)-алкиламино, три-(C₁-C₄)-алкиламино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Среди двойных оснований приведенной выше формулы (V) особо можно упомянуть N,N-бис(-гидроксиэтил)-N,N’- бис(4′-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N’-бис (-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4′-аминофенил) этилендиамин, N,N’-бис (4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис (-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N, N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N’-бис- (этил)-N, N’-бис(4′-амино-3′-метилфенил)этилендиамин и 1,8-бис- (2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения кислот.

Среди этих двойных оснований формулы (V) особенно предпочтительными являются N, N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис (4′-аминофенил)-1,3-диаминопропанол и 1,8-бис (2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, или одна из их солей присоединения кислот.

Среди пара-аминофенолов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно упомянуть, в частности, соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (VI), и их соли присоединения кислот;

где R₁₃ представляет атом водорода или атом галогена или радикал (С₁-C₄)-алкил, (С₁-С₄-моногидроксиалкил, (C₁-C₄)- алкокси-(С₁-С₄)-алкил(С₁-С₄)-аминоалкил или гидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил,
– R₁₄ представляет атом водорода или атом галогена или радикал (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)- моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-аминоалкил, (C₁-C₄)-цианоалкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, причем подразумевается, что по меньшей мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ представляет атом водорода.

Среди пара-аминофенолов приведенной выше формулы (VI) можно особо упомянуть пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2- (бета-гидроксиэтиламинометил) фенол и 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения кислот.

Среди орто-аминофенолов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно особо упомянуть 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол и 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения кислот.

Среди гетероциклических оснований, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно особо упомянуть производные пиридина, производные пиримидина, производные пиразола и производные пиразолопиримидина, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиридина можно особо упомянуть соединения, описанные, например, в патентах Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил) амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиримидина можно особо упомянуть соединения, описанные, например, в патенте Германии DE 2359399 или в патенте Японии JP 88-169571, или в международной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси- 2,5,6-триаминопиримидин-2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2, 4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиразола можно особо упомянуть соединения, описанные в патентах Германии DE 3843892, DE 4133957 и в международных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, в FR-A-2733749 и DE 195 43 988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4′-хлорбензил) пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4- амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3- метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1- (-гидроксиэтил) -3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4′- метоксифенил) пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5- диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2′-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-мeтил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиразолопиримидина особо можно упомянуть пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной ниже формулы (VII) и их соли присоединения кислот или оснований, и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

где R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, арильный радикал, (С₁-С₄-гидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-аминоалкильный радикал (причем возможно, что амин защищен ацетильным, уреидо- или сульфонильным радикалом), (C₁-C₄)-алкиламино-(С₁-С₄)-алкильный радикал, ди[(С₁-С₄)-алкил] -амино-(С₁-С₄)- алкильный радикал (причем возможно, что диалкильные радикалы образуют 5- или 6-членное кольцо на основе углерода или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил]амино-(C₁-C₄) -алкильный радикал;
– радикалы X, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают атом водорода, (C₁-C₄) -алкильный радикал, арильный радикал, (C₁-C₄)- гидроксиалкильный радикал (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-аминоалкильный радикал, (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)- алкильный радикал, ди[(С₁-C₄)-алкил]-амино-(C₁-C₄)- алкильный радикал (причем возможно для диалкилов образовывать 5- или 6- членное кольцо на основе углерода или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкильный радикал, амино радикал, (C₁-C₄)-алкил- или ди[(C₁-C₄)-алкил] амино радикал; атом галогена, группу карбоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты;
– i равен 0, 1, 2 или 3;
– p равен 0 или 1;
– q равен 0 или 1;
– n равен 0 или 1;
при условии, что
– сумма p + q отличается от 0;
– когда p + q равно 2, тогда n равен 0, и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
– когда p + q равно 1, тогда n равен 1, и группы NR₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и OH-группа занимают положения (2,3); (5,6). (6,7); (3,5) или (3,7).

Когда пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VII) являются такими, что содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 альфа к атому азота, существует таутомерное равновесие, представленное, например, следующей схемой:

Среди пиразоло[1,5-а] пиримидинов приведенной выше формулы (VII) можно особо упомянуть
– пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
– 2,5-диметилпиразоло [1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
– пиразоло [1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
– 2,7-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
– 3-аминопиразоло [1,5-а]пиримидин-7-ол;
– 3-аминопиразоло [1,5-а]пиримидин-5-ол;
– 2-(3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол;
– 2-(7-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
– 2-[(3-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол;
– 2-[(7-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол;
– 5,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
– 2,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
– 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-а] пиримидин-3,7-диамин;
и их соли присоединения и таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразоло [1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VII) можно получить посредством циклизации, исходя из аминопиразола, методами синтеза, описанными в следующих ссылках:
– ЕР 628559, Belersdorf-Lilly;
– R. Vishdu, H. Navedul, Indian D. Chem., 34b (6), 514, 1995;
N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987;
– R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O’Brien, To Novinson, J.P. Milier, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982;
– Т. Novinson, R.K.Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977;
– патент США 3907799, ICN Pharmaceuticals.

Пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VII) можно также получить посредством циклизации, исходя из гидразина, методами синтеза, описанными в следующих ссылках;
– A. McKillop and R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), И 1355, 1977;
– E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974;
– К. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikava, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Оксидационное(ые) основание(я) по изобретению составляет(ют), предпочтительно, приблизительно от 0,0005 до 12 мас.% от общей массы готовой к употреблению красящей композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6 мас.% от этой массы.

Краскообразующие вещества, которые можно использовать, представляют вещества, обычно применяемые в оксидационных красящих композициях, т.е., мета-фенилендиамины, мета-аминофенолы и мета-дифенолы, моно- или полигидроксилированные производные нафталина, сезамол и его производные и гетероциклические соединения, такие как, например, производные индола, производные индолина, производные бензимидазола, производные бензоморфолина, производные сезамола, производные пиразолоазола, производные пирролоазола, производные имидазолоазола, производные пиразолопиримидина, производные пиразолин-3,5-диона, производные пирроло[3,2-d]оксазола, производные пиразоло[3,4-d]тиазола, производные тиазолоазол-S-оксида и производные тиазолоазол-S,S-диоксида, и их соли присоединения кислот.

Такие краскообразующие вещества можно выбрать, в частности, из 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3- дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси) бензола, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1- метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис (2,4-диаминофенокси) пропана, сезамола, -нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метил-пиридина, 1Н-3-метилпиразол-5-она и 1-фенил-З-метилпиразол- 5-она, и их солей присоединения кислот.

Когда такие краскообразующие вещества присутствуют, они составляют, предпочтительно, приблизительно от 0,0001 до 10 мас.% от общей массы готовой к употреблению красящей композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5 мас.% от этой массы.

Вообще, соли присоединения кислот, которые можно использовать в красящих композициях по изобретению (оксидационные основания и краскообразующие вещества) выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция по изобретению может также содержать, кроме предшественников оксидационных красителей, указанных выше, и необязательных объединенных краскообразующих веществ, прямые красители для обогащения оттенков блеском. Так, такие прямые красители можно выбрать, в частности, из нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей.

Предметом изобретения является также способ окрашивания кератиновых волокон, и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием готовой к употреблению красящей композиции, определенной выше.

Согласно этому способу, по меньшей мере одну готовую к употреблению красящую композицию как определено выше наносят на волокна на время, достаточное для появления требуемой окраски, после чего волокна промывают, необязательно моют шампунем, снова промывают и сушат.

Время, необходимое для получения окрашивания кератиновых волокон, обычно составляет от 3 до 60 минут и даже более точно – от 5 до 40 минут.

В конкретном варианте воплощения изобретения способ включает первую стадию, состоящую в раздельном хранения, с одной стороны, композиции (А), содержащей в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере одно оксидационное основание и, необязательно, по меньшей мере одно краскообразующее вещество, как определено выше, и, с другой стороны, композиции (В), содержащей в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента, и по меньшей мере один субстантивный полимер, определенный выше, и в последующем их смешивании вместе во время применения перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

В соответствии с другим конкретным вариантом воплощения изобретения субстантивный полимер включают в композицию (А).

Другим объектом изобретения является многосекционное приспособление для окрашивания или “набор” или любая другая многосекционная упаковочная система, первая секция которой содержит композицию (А), определенную выше, и вторая секция которой содержит композицию (В), определенную выше.> Эти приспособления можно снабдить средствами для нанесения требуемой смеси на волосы, такими как приспособления, описанные в патенте Франции FR-2586913 на имя Заявителя.

Объектом настоящего изобретения является также новый способ обработки кератиновых материалов, в частности волос, с целью получения новой постоянной формы этих волос, в частности в форме волос, завитых методом завивки “перманент”, причем этот способ включает следующие стадии: (i) восстанавливающую композицию наносят на кератиновый материал, который обрабатывают, кератиновый материал механически натягивают до, во время или после указанного нанесения, (ii) кератиновый материал необязательно промывают, (iii) окисляющую композицию, определенную выше, наносят на необязательно промытый кератиновый материал, (iv) кератиновый материал снова, необязательно, промывают.

Первая стадия (i) этого способа состоит в нанесении на волосы восстанавливающей композиции. Это нанесение осуществляют на пряди по очереди или на все сразу.

Восстанавливающая композиция содержит, например, по меньшей мере, один восстановитель, который можно выбрать, в частности, из тиогликолевой кислоты, цистеина, цистеамина, глицеринтиогликолята, тиомолочной кислоты или солей тиомолочной или тиогликолевой кислот.

Обычную стадию натяжения волос в форме, соответствующей требуемой конечной форме для этих волос (например, завитков), можно осуществить с помощью любых подходящих средств, в частности механических средств, известных как таковых для поддержания волос в натянутом состоянии, таких как, например, бигуди, ролики и подобные.

Волосам можно также придать форму без применения внешних средств, только с помощью пальцев.

Перед осуществлением следующей, необязательной, стадии промывания (ii) волосы, на которые нанесена восстанавливающая композиция, должны быть обычно оставлены на несколько минут, обычно, на время от 5 минут до одного часа, предпочтительно на 10-30 минут, чтобы предоставить восстановителю достаточно времени для правильного воздействия на волосы. Эта фаза ожидания, предпочтительно, имеет место при температуре в интервале от 35^o до 45^oC, хотя предпочтительно также защитить волосы колпаком.

На необязательной второй стадии способа (стадии (ii)) волосы, пропитанные восстанавливающей композицией, затем тщательно промывают водной композицией.

Далее, на третьей стадии (стадии (iii)), на промытые таким образом волосы наносят окисляющую композицию по изобретению с целью фиксации новой формы, приданной волосам.

Как и в случае применения восстанавливающей композиции, волосы, на которые нанесена окисляющая композиция, затем обычно оставляют в фазе выстаивания или ожидания, длящейся несколько минут, обычно от 3 до 30 минут, предпочтительно от 5 до 15 минут.

Если волосы поддерживались в натянутом состояния с помощью внешних средств, эти средства (бигуди, ролики или подобные) можно удалить из волос перед или после стадии фиксации.

И последнее, на конечной стадии способа по изобретению (стадия (iv)), которая также является необязательной, волосы, пропитанные окисляющей композицией, тщательно промывают, обычно, водой.

Наконец, получают мягкие и легко расчесывающиеся волосы. Волосы являются завитыми.

Окисляющую композицию по изобретению можно также использовать в процессе для обесцвечивания кератиновых волокон, и в частности волос.

Способ обесцвечивания по изобретению включает стадию нанесения окисляющей композиции по изобретению на кератиновые волокна в присутствии или в отсутствие вспомогательного окислителя. Обычно второй стадией способа обесцвечивания по изобретению является стадия промывайся кератиновых волокон.

Среда, подходящая для кератиновых волокон (или основа), для готовых к употреблению красящих композиций и для окисляющих композиций, применяемых для придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон в соответствии с изобретением, обычно состоит из воды или смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя, чтобы растворить соединения, которые могут быть недостаточно растворимыми в воде. Что касается органического растворителя, то можно упомянуть, например, (C₁-C₄)-алканолы, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, и ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, подобные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать в количестве, предпочтительно, примерно от 1 до 40 мас.% от общей массы красящей композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 5 до 30 мас.%.

pH готовых к употреблению красящих композиций и окисляющих композиций, применяемых для придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон по изобретению, выбирают таким, чтобы не было вредного воздействия на ферментативную активность оксидоредуктазы с 2 электронами. Обычно, pH находится в интервале приблизительно от 5 до 11, и предпочтительно приблизительно от 6,5 до 10. pH можно доводить до нужной величины с использованием подкисляющих или подщелачивающих средств, обычно применяемых при окрашивании кератиновых волокон.

Среди подкисляющих агентов можно упомянуть, например, неорганические или органические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота или молочная кислота, и сульфоновые кислоты.

Среди подщелачивающих агентов можно упомянуть, например, водный раствор аммиака, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол и их производные, гидроксид натрия, гидроксид калия и соединения приведенной ниже формулы (VIII)

где W представляет пропиленовый остаток, необязательно замещенный гидроксильной группой или (С₁-С₄)-алкильным радикалом; R₁₉, R₂₀, R₂₁ и R₂₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода или (C₁-C₄)-алкильный или (С₁-С₄)-гидроксиалкильный радикал.

Готовые к употреблению красящие композиции и окисляющие композиции для придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон по изобретению могут также содержать различные добавки, обычно применяемые в композициях для окрашивания, придания новой постоянной формы или обесцвечивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные или цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные или неионные полимеры, неорганические или органические загустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксидоредуктаз с 2 электронами, используемых по изобретению, такие как, например, пероксидазы, пропитывающие вещества, связывающие агенты, отдушки, буферы, диспергаторы, кондиционеры, такие как, например, силиконы, пленкообразующие вещества, консерванты и замутнители.

Следует заметить, что специалисту в этой области техники следует соблюдать осторожность при выборе такого или таких необязательных дополнительных соединений так, чтобы предусмотренная добавка или добавки не оказывали, или по существу не оказывали, вредного воздействия на выгодные свойства, существенно связанные с композициями по изобретению.

Готовые к употреблению красящие композиции и окисляющие композиции, используемые для придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон по изобретению могут находиться в разных формах, таких как в форме жидкостей, кремов или гелей, которые, необязательно, находятся под давлением, или в любой другой форме, которая подходит для окрашивания, придания постоянной новой формы или обесцвечивания кератиновых волокон, и в частности волос человека.

В случае готовой к употреблению красящей композиции оксидационный (е) краситель (красители) и оксидоредуктаза(ы) с 2 электронами присутствуют в указанной композиции, которая должна быть свободна от кислорода, чтобы избежать преждевременного окисления оксидационного красителя (красителей).

Далее будут приведены конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.

Выше и далее по тексту, за исключением случаев, когда есть иные указания, проценты являются массовыми.

Приведенные далее примеры иллюстрируют изобретение и по характеру не являются ограничивающими.

Примеры 1 и 2 красящих композиций
Получают готовые к употреблению красящие композиции приведенных ниже составов (в г).

Пример 1
Уриказа из Arthrobacter globiformis при концентрации 20 Международных единиц (ME)/мг, продается фирмой Sigma – 1,5
Мочевая кислота – 1,5 г
пара-фенилендиамин – 0,324 г
Резорцин – 0,33 г
Четвертичное полиаммониевое соединение формулы (I) [поликонденсат тетраметилгексаметилендиаминлихлор-4-пропилендиамина в виде 60%-ного водного раствора] – 1,0 г, А.М.

Дистиллированная вода, – До 100 г
Пример 2
Уриказа из Arthrobacter globiformis при концентрации 20 Международных единиц (ME)/мг, продается фирмой Sigma – 1,5
Мочевая кислота – 1,5 г
пара-фенилендиамин – 0,324 г
Резорцин – 0,33 г
Сополимер диметилдиаллиламмониихлорида и акриловой кислоты в виде 40,5%-ного водного раствора, продается под названием “Merquat 280” фирмой Calgon – 1,0 г, А.М.

Дистиллированная вода – До 100 г
Каждую из описанных выше готовых к употреблению красящих композиций наносят на пряди натуральных седых волос, в которых белых волос 90%, на 30 минут. Затем волосы промывают, моют обычным шампунем и затем сушат.

С каждой из красящих композиций получают пряди окрашенных волос цвета тусклой темной блондинки (matt dark-blond).

Пример 3. Окисляющая композиция для завивки “перманент” или обесцвечивания
Уриказа из Arthrobacter globiformis при концентрации 20 Международных единиц (ME)/мг, продается фирмой Sigma – 1,8
Мочевая кислота – 1,65 г
Этанол – 20,0 г
(С₈-С₁₀)-Алкилполиглюкозид в виде водного раствора, содержащего 60% активного материала (А. М.), продается под названием “Oramix CGIIO” фирмой SEPPIC – 8,0 г
Гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида в виде 40%-ного водного раствора, продается под названием “Merquat 100” фирмой Calgon – 1,0 г, А.М.

2-Метил-2-амино-1-пропанол – До pH 9,5
Дистиллированная вода – До 100 г

Формула изобретения

1. Косметическая композиция для обработки кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в основе для кератиновых волокон (а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, (в) по меньшей мере, один субстантивный полимер, выбранный из группы, состоящей из (i) катионных производных целлюлозы; (ii) гомополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и (мет)акриловой кислоты; (iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенидов; (iv) четвертичных полиаммониевых полимеров; (v) винилпирролидоновых полимеров, содержащих катионные звенья; (vi) их смесей.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с 2 электронами выбирают из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического источника.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза(ы) с 2 электронами составляет(ют) от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза(ы) с 2 электронами составляет(ют) от 0,1 до 5 мас.% от общей массы композиции.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что донор (или субстрат) для оксидоредуктазы с 2 электронами выбирают из мочевой кислоты и ее солей.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что донор(ы) составляет(ют) от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции.

7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что донор(ы) составляет(ют) от 0,1 до 5 мас.% от общей массы композиции.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что субстантивные целлюлозные полимеры являются кватернизованными простыми эфирными производными целлюлозы.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры типа полимера или сополимера диметилдиаллиламмонийгалогенида выбирают из сетчатых гомополимеров полиметакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в виде 50% дисперсии в минеральном масле, сетчатого сополимера акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80, по массе) в виде 50% дисперсии в минеральном масле, метосульфата сополимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмония и метакрилоилоксиэтилдиметилацетиламмония.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры типа полимера диметилдиаллиламмонийгалогенида выбирают из гомополимеров диметилдиаллиламмонийхлорида, сополимера диметилдиаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты.

11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры типа четвертичного полиаммония выбирают из полимеров, состоящих из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле I

полимеров, состоящих из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле II

полимеров, состоящих из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле III

где р обозначает целое число в интервале приблизительно от 1 до 6, D может представлять ноль или может представлять группу (СН₂)_r-СО-, где r является числом, равным 4 или 7.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры типа винилпирролидонового полимера, содержащего катионные звенья, выбирают из а) винилпирролидоновых полимеров, содержащих диметиламиноэтилметакрилатные звенья; в) винилпирролидоновых полимеров, содержащих звенья метакриламидопропилтриметиламмония; с) винилпирролидоновых полимеров, содержащих звенья метилвинилимидазолия.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что концентрация субстантивного полимера может находиться в интервале от 0,01 до 10% относительно общей массы композиции и предпочтительно от 0,1 до 5%.

14. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что среда для кератиновых волокон (или основа) состоит из воды или смеси воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя.

15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что органические растворители могут присутствовать в количестве в интервале, предпочтительно от 1 до 40 мас.% от общей массы композиции и даже более предпочтительно от 5 до 30 мас. %.

16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что рН находится в интервале от 5 до 11 и предпочтительно от 6,5 до 10.

17. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит также, по меньшей мере, одну косметическую добавку, обычно используемую в композициях для окрашивания, придания новой постоянной формы или обесцвечивания волос, выбранную из группы, состоящей из анионных, катионных, неионных, амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ или их смесей, анионных или неионных полимеров, неорганических или органических загустителей, антиоксидантов, ферментов, отличных от оксидоредуктаз с 2 электронами, пропитывающих веществ, связывающих агентов, отдушек, буферов, диспергаторов, кондиционеров, пленкообразующих веществ, консервантов и замутнителей.

18. Композиция по п.1 для окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в среде для кератиновых волокон, по меньшей мере, одно оксидационное основание и, необязательно, одно или более краскообразующих веществ.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что оксидационные основания выбирают из пара-фенилендиаминов, двойных оснований, орто- или пара-аминофенолов и гетероциклических оснований, а также солей присоединения кислот этих соединений.

20. Композиция по любому из п.18 или 19, отличающаяся тем, что оксидационные основания присутствуют при концентрациях в интервале от 0,0005 до 12 мас.% от общей массы композиции.

21. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что краскообразующие вещества выбирают из метафенилендиаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов и гетероциклических краскообразующих веществ, и солей присоединения кислот этих соединений.

22. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что краскообразующие вещества присутствуют при концентрациях в интервале от 0,0001 до 10 мас.% от общей массы композиции.

23. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что соли присоединения кислот для оксидационных оснований и краскообразующих веществ выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

24. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что она содержит также прямые красители.

25. Способ окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос, отличающийся тем, что на волокна наносят, по меньшей мере, одну красящую композицию по пп. 18-24 на период, достаточный для получения требуемого окрашивания.

26. Способ по п.25, отличающийся тем, что композицию (А), содержащую в среде для окрашивания, по меньшей мере, одно оксидационное основание и, необязательно, по меньшей мере, одно краскообразующее вещество по пп.18-23, смешивают перед нанесением на кератиновые волокна с композицией (В), содержащей в среде для кератиновых волокон, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, причем композиция (А) или композиция (В) содержит субстантивный полимер, определенный в предшествующих пунктах.

27. Упаковка набора для окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что содержит секцию под композицию (А), содержащую в среде для окрашивания, по меньшей мере, одно оксидационное основание и, необязательно, по меньшей мере, одно краскообразующее вещество по пп.18-23, и секцию под композицию (В), содержащую в среде для кератиновых волокон, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, причем композиция (А) или композиция (В) содержит субстантиновый полимер, определенный в предшествующих пунктах.

28. Способ обработки кератиновых волокон, в частности волос, с целью перманентной завивки, включающий стадии: (I) восстанавливающую композицию наносят на кератиновые волокна, которые натягивают до, во время или после указания нанесения; (II) кератиновые волокна, необязательно, промывают; (III) затем наносят окисляющую композицию по любому из пп.1-17, и (IV) кератиновые волокна снова, необязательно, промывают.

29. Способ обработки кератиновых волокон, в частности волос, с целью их обесцвечивания, включающий нанесение окисляющей композиции по любому из пп. 1-17, необязательно содержащей вспомогательный окислитель, и промывание кератиновых волокон.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 23.09.2004

Извещение опубликовано: 20.02.2006 БИ: 05/2006