Патент на изобретение №2172165

(54) КРАСИТЕЛЬ ДЛЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ИХ ОКРАСКИ

(57) Реферат:

Изобретение касается применения соединений флавилиевого типа, незамещенных в положении 3 и замещенных одним гидроксильным или алкоксильным радикалом, и, в частности апигенидина, в форме чистых веществ или растительных экстрактов их содержащих, в качестве красителя в композициях для окраски кератиновых волокон, в частности волос. Также изобретение касается красящих композиций, их содержащих, в частности, косметических композиций для прямой окраски волос, способа их окраски. Оттенки волос, полученные при помощи этих красителей, особенно устойчивы к действию света и к мытью. Раньше эти соединения были известны в качестве противовирусных агентов (РСТ 94/06787). 3 с. и 22 з.п. ф-лы.

Изобретение касается применения известных противовирусных (заявка PCT 94/06787) соединений флавилиевого типа, незамещенных в положении 3 и замещенных, по меньшей мере, одним гидроксильным или алкоксильным радикалом, и, в частности, апигенидина в качестве красителей в композициях или для изготовления композиций, предназначенных для окраски кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы.

Многие соединения, содержащие флавилиевое ядро (F),

представляют собой структурную основу натуральных красителей, которые ответственны за большую часть красных, синих или фиолетовых оттенков цветков или плодов во всем мире, и которые в целом известны под названием “антоцианы”, или “антоцианидины”, когда речь идет об агликоновой форме антоцианов.

Большинство антоцианов и антоцианидинов содержат соответственно гликозидный радикал или гидроксильный радикал в положении 3 флавилиевого ядра.

Эти антоцианы и антоцианидины прежде широко использовались в качестве натуральных красителей при окраске текстильных изделий. Затем от их использования для этой цели отказались по причине недостаточной стойкости полученных окрасок к действию света и при стирках.

Хорошо известно (смотри по этому поводу американский патент 3266903), что неустойчивость этих натуральных красителей к действию света зависит от природы заместителя в положении 3 флавилиевого ядра. Когда положение 3 флавилиевого ядра занято сахаром, как в случае антоцианов, или гидроксильным радикалом, как в случае их агликоновой формы, антоцианидинов, окраски являются неустойчивыми. Так, в пищевой промышленности было предложено предотвращать вызываемое светом обесцвечивание композиций, содержащих антоциановые и антоцианидиновые красители, обладающие низкой светостойкостью, путем их фотостабилизации за счет сочетания с флавонолами (европейская заявка на патент 24731 A1) или с производными аскорбиновой кислоты (американский патент 4208434).

С другой стороны, в области окраски волос ищут прямые красители, которые без введения окислителя сами способны временно изменить натуральный оттенок волос.

Для этого применения красители должны удовлетворять некоторому числу критериев: быть как можно более безвредными, то есть обладать приемлемой безвредностью, и давать воспроизводимые и достаточно стойкие окраски, в частности, по отношению к действию света, мытью и непогоде.

Кроме того, эти красители, как хорошо известно, используют в смесях, чтобы получить естественные оттенки.

Однако, в этой области, красители, называемые натуральными, такие, как хна, дают только гаммы оттенков, близкие к русым. Чтобы расширить палитру оттенков, следует найти другие натуральные красители, оттенки которых близки к основным цветам и которые при смешивании, в частности, с хной могут отвечать ожиданиям потребителей.

После значительных исследований, выполненных по данному вопросу, заявитель неожиданно обнаружил соединения флавилиевого типа, незамещенные в положении 3, и замещенные, по меньшей мере, одним гидроксильным или алкоксильным радикалом, которые позволяют интенсивно и без окислителя красить кератиновые волокна, в частности, кератиновые волокна человека, такие, как волосы, в оттенки, обладающие особенно высокой светостойкостью и стойкостью к мытью шампунями.

Кроме того, установлено, что окраски волос, полученные при помощи этих соединений, сохраняют состояние волос, воспроизводимы и обладают отличной безвредностью.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является применение соединений флавилиевого типа, незамещенных в положении 3, и замещенных, по меньшей мере, одним гидроксильным или алкоксильным радикалом, в форме чистых веществ или растительных экстрактов, их содержащих, в качестве красителей в композиции или для получения композиции, предназначенной для окраски кератиновых волокон, в частности, косметических композициях, предназначенных для прямой окраски кератиновых волокон человека, таких, как волосы.

Среди этих соединений флавилиевого типа, предпочтительно, используют соединения, замещенные в положении 4 гидроксильным, алкоксильным или гидроксиалкильным радикалом, в форме чистых веществ или в форме растительных экстрактов, их содержащих.

Еще более конкретно, используют соединения флавилиевого типа, такие, как описанные перед этим, следующей формулы (I):

в которой – R₁ обозначает радикал ОН или (C₁-C₈)-алкоксильный радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный,
– R₂, R₃, R₄, одинаковые или разные, обозначают H или R₁,
при условии, что, по меньшей мере, один из радикалов R₁-R₄ обозначает OH,
– X является анионом, обозначающим, предпочтительно, галоген или радикалы:

в которых R₅ и R₆ обозначают (C₁-C₈)-алкильные радикалы, линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, в форме чистых веществ или растительных экстрактов, их содержащих.

Другим предметом изобретения является композиция, предназначенная для окраски кератиновых волокон, в частности, косметическая композиция, предназначенная для прямой окраски кератиновых волокон человека, таких, как волосы, содержащая в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере, одно соединение флавилиевого типа, незамещенное в положении 3, и замещенное, по меньшей мере, одним гидроксильным радикалом или алкоксильным радикалом, такое, как соединения, определенные выше, в форме чистого вещества или растительного экстракта, его содержащего.

Равным образом, предметом изобретения являются способы окраски с использованием этих композиций.

Но другие характеристики, аспекты и преимущества изобретения станут еще яснее при чтении описания, следующего ниже, а также различных конкретных примеров, предназначенных для иллюстрации и никоим образом не ограничивающих объем охраны изобретения.

С точки зрения изобретения под кератиновыми волокнами подразумевают, главным образом, натуральные текстильные волокна, такие, как шерсть, кератиновые волокна человека, такие, как, в частности, волосы, волосы на теле, брови и ресницы. Изобретение направлено, более конкретно, на волосы.

Особенно предпочтительные соединения формулы (I) согласно настоящему изобретению выбирают в группе соединений, для которых в формуле (I) R₁ обозначает OH или OCH₃.

Среди них можно, в частности, назвать хлориды следующих соединений:
– 4′,5,7-тригидроксифлавилия, обычно называемый “апигенидинхлорид”,
– 3′,4′,7-тригидроксифлавилия,
– 4′-гидроксифлавилия,
– 4′,7-дигидроксифлавилия,
– 3′,4′-дигидроксифлавилия,
– 3′,4′- дигидрокси-7-метоксифлавилия.

Среди этих соединений апигенидинхлорид (хлорид 4′,5,7-тригидроксифлавилия) и хлорид 3′,4′,7-тригидроксифлавилия являются еще более предпочтительными.

Особая форма изобретения заключается в использовании апигенидинхлорида в форме растительного экстракта, легко получаемого путем экстракции и выделяемого из листьев Sorghum caudatum, так, как, например, авторы Kouda-Bonafos, Czyzewska, Nacro и Oehlschlager описали и получили в журнале Journal of Chemical Ecology – 1994 – том 20, N 8, стр. 2123-2125.

Он может быть также экстрагирован из стеблей, зерен или листьев Sorghum Bicolore, лепестков Gesneria Fulgens, а также из видов Blechum Procerum и Sorgho, зараженного Colletotrichum Graminicola.

Растительный экстракт из Sorghum Caudatum, содержащий, приблизительно, более 70 мас.% апигенидинхлорида, является особенно предпочтительным согласно настоящему изобретению.

Соединения флавилиевого типа, незамещенные в положении 3, и замещенные, по меньшей мере, одним гидроксильным или алкоксильным радикалом, согласно изобретению могут быть легко получены синтетическим путем и, в частности, хорошо известным методом Робинсона и Пратта [R. Robinson et D.D. Pratt, J. Chem. Soc., 745 (1923)], обеспечивающим низкую себестоимость. Вышеупомянутый метод предполагает конденсацию ортогидроксибензальдегида или его замещенных производных на ацетофеноне или его замещенных производных, с получением, при определенном выборе заместителей, желаемых соединений формулы (I).

Взяв в качестве примера апигенидинхлорид (4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорид), схема синтеза (I) может быть следующей:

Взяв в качестве примера 3′,4′,7-тригидроксифлавилийхлорид, схема синтеза (2) может быть следующей:

Различные пути синтеза, хорошо известные в уровне техники, приводят к апигенидину.

Способ заключается, например, в получении на первой стадии триметилапигенидина, путем конденсации доступного в продаже 4,6-диметокси-2-гидроксибензальдегида на таком же стандартном 4-метоксиацетофеноне при 0^oC в среде безводного простого эфира, и насыщения безводным HCl, с получением после фильтрования красно-оранжевого осадка триметилапигенидина. На второй стадии триметилапигенидин, полученный на предыдущей стадии, гидролизуют в апигенидинхлорид, при этом реакцию осуществляют в среде, представляющей собой раствор HI, фенола и AgCl в метаноле. Такой способ синтеза описан Р. Робинсоном и А.Робертсоном в J.Chem. Soc., 1951-(1926) и 2196-(1927).

Другой способ получения апигенидинхлорида заключается в конденсации 2,4,6-тригидроксибензальдегида на 4-гидроксиацетофеноне при 0^oC в среде безводного растворителя (например, этилацетата) и насыщении безводным HCl. Такой способ описан Р.Робинсоном и А. Робертсоном в J. Chem. Soc., 1528-(1928).

Другой способ получения апигенидинхлорида заключается в восстановлении флавона, нарингенина или его триацетильного производного посредством BH₄Na и последующем окислении полученного продукта хлоранилом (тетрахлор-1,4-бензохинон).

Вышеупомянутый способ описан Дж.Г. Свини и Г.А.Якобучи (J.G. Sweeny et G.A. Iacobucci) в журнале Tetrahedron 33-2923 и 2927-(1977).

Самый предпочтительный способ согласно настоящему изобретению заключается в конденсации 2,4-дигидрокси-6-бензоилбензальдегида на 4-гидроксиацетофеноне при 0^oC в среде безводного этилацетата, насыщении безводным HCl и последующем дебензоилировании полученного продукта гидроксидом натрия, с получением апигенидинхлорида с увеличенным выходом согласно схеме (1), описанной выше.

Вышеупомянутый способ описан P.Робинсоном и Дж. К.Баллом (R. Robinson, J.C. Bell) в J.Chem. Soc., 813-(1934).

Концентрация соединения флавилиевого типа, такого, которое описано согласно настоящему изобретению, составляет, предпочтительно, приблизительно от 0,05 до 20% и, еще более предпочтительно, от 0,1 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Красящая композиция согласно изобретению может в известных случаях содержать, для изменения оттенков или придания им блеска, помимо соединений флавилиевого типа, незамещенных в положении 3, согласно изобретению, другой прямой натуральный краситель, или другие прямые натуральные красители, хорошо известные в уровне техники, и, особенно, 2,3-индолиндион, обычно называемый изатин, гидроксиантрахиноны, или бензохиноны, или другой или другие синтетические красители, обычно используемые для прямой окраски волос, такие, как, например, нитробензольные красители, нитропиридины, антрахиноновые красители, моно- или диазокрасители, триарилметановые, азиновые, акридиновые и ксантеновые, или металлсодержащие красители.

Содержание всех этих других добавляемых прямых красителей может составлять, приблизительно, от 0,05 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Среда, приспособленная для окраски, является, предпочтительно, водной средой, состоящей из воды и/или органических растворителей, приемлемых с косметической точки зрения, и, более конкретно, спиртов, таких, как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликолей, или простых эфиров гликолей, таких, как, например, этиленгликоль и его монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый простые эфиры, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие, как, например, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также простые алкиловые эфиры диэтиленгликоля, как, например, простой моноэтиловый или простой монобутиловый эфиры диэтиленгликоля, в концентрациях, составляющих, приблизительно, от 0,5 до 20% и, предпочтительно, приблизительно от 2 до 10 мас. % по отношению к общей массе композиции.

Равным образом, в композицию согласно изобретению можно добавить жирные амиды, такие, как моно- и диэтаноламиды кислот, полученных из копры, лауриновой кислоты или олеиновой кислоты, в концентрациях, составляющих, приблизительно, от 0,05 до 10 мас.%.

В композицию согласно изобретению можно также добавить поверхностно-активные вещества, хорошо известные в уровне техники, анионного, катионного, неионного, амфотерного, цвиттерионного типа или их смеси, предпочтительно, в количестве, составляющем, приблизительно, от 0,1 до 50 мас.% и, еще лучше, приблизительно от 1 до 20 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Равным образом, можно использовать загустители в количестве, составляющем, приблизительно, от 0,2 до 5%.

Вышеупомянутая красящая композиция может содержать, кроме того, разные обычные добавки, такие, как антиоксиданты, отдушки, комплексообразователи, диспергирующие агенты, кондиционирующие агенты для волос, консерванты, матирующие агенты, а также любую другую добавку, используемую обычно при окраске кератиновых волокон.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы полезные свойства, присущие красящей композиции согласно изобретению, не были бы, или не были бы в значительной степени изменены предполагаемой добавкой или предполагаемыми добавками.

Красящая композиция согласно изобретению может быть приготовлена с кислым, нейтральным или щелочным pH, причем pH может составлять, например, от 4 до 11 и, предпочтительно, от 5 до 10, и может быть установлено при помощи подщелачивающих агентов, или подкисляющих агентов, или буферных растворов, хорошо известных из уровня техники.

В качестве подщелачивающих агентов можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, например, моно-, ди- и триэтаноламины и их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения формулы:

в которой R представляет пропиленовый радикал, в известных случаях замещенный гидроксильной группой или (C₁-C₄)-алкильным радикалом; R₇, R₈, R₉ и R₁₀, одновременно или независимо один от другого, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-гидроксиалкил.

Подкисляющими агентами являются, обычно, минеральные или органические кислоты, такие как, например, соляная, винная, лимонная и фосфорная кислоты. Из буферных растворов можно назвать, например, первичный фосфат калия/гидроксид натрия.

Композиция согласно изобретению, предназначенная для окраски кератиновых волокон, может находиться в различных формах, таких, как жидкость, крем, гель, припарка, или в любой другой форме, приспособленной для окраски кератиновых волокон. В частности, она может быть под давлением упакована в аэрозольный баллончик в присутствии пропеллента и образовывать пену.

Другим предметом настоящего изобретения является способ окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, путем прямой окраски, заключающийся в воздействии на сухие или влажные волосы красящей композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение флавилиевого типа, незамещенное в положении 3, и замещенное, по меньшей мере, одним гидроксильным или алкоксильным радикалом. Композицию согласно изобретению можно использовать в качестве неополаскиваемой композиции, то есть после нанесения композиции на волосы их сушат без промежуточного ополаскивания.

В других способах применения, композиции дают воздействовать на волокна в течение времени, составляющего, приблизительно, от 3 до 60 минут, предпочтительно, приблизительно от 5 до 45 минут, при температуре, составляющей, приблизительно, от 20^oC до 50^oC, после чего волосы ополаскивают, в случае необходимости моют, затем вновь ополаскивают и сушат.

Ниже приведены конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.

ПРИМЕР ПОЛУЧЕНИЯ
ПРИМЕР 1: Получение 4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорида или апигинединхлорида
Первая стадия:
синтез 2-бензоилфлороглюцинальдегида

В трехгорлую колбу объемом 1 л помещают 250 мл воды и 15,4 г (0,1 моль) 2,4,6-тригидроксибензальдегида. Охлаждают смесь до 7^oC и добавляют 5,6 г (0,1 моль) КОН в 50 мл воды. Интенсивно перемешивают в течение 30 минут, затем охлаждают до -5^oC.

При максимальном перемешивании в раствор в три приема добавляют 14 г (11 мл) свежеперегнанного бензоилхлорида. Перемешивают таким образом до исчезновения запаха бензоилхлорида, затем в раствор медленно приливают избыток бикарбоната. Обезвоживают полученный оранжевый осадок 2-бензоилфлороглюцинальдегида на стеклянном фильтре, затем промывают бикарбонатом, затем водой и, наконец, сушат в эксикаторе.

Вторая стадия:
синтез бензоилапигенидина

В двугорлую колбу объемом 500 мл, содержащую безводный этилацетат (свежеперегнанный), помещают 25,8 г (0,1 моль) 2-бензоилфлороглюцинальдегида, полученного на предыдущей стадии, и 50 г (0,37 моль) 4-гидроксиацетофенона. При 0^oC, путем барботирования в течение 35 минут, насыщают раствор безводным газообразным HCl и продолжают перемешивание при 0^oC в течение 78 часов. На дне колбы получают темно-красный осадок, который сушат и который представляет собой бензоилапигенидин – выход: 75%.

Третья стадия:
синтез апигенидинхлорида

Продукт, полученный на предыдущей стадии, дебензоилируют, перемешивая в растворе 10%-ного гидроксида натрия при комнатной температуре в течение 5 часов. Подкисляют раствор концентрированной HCl, нагревают на водяной бане в течение 10 минут, затем перекристаллизовывают продукт. Получают апигенидинхлорид с выходом 60%.

ПРИМЕР 2: Получение 3′,4′,7-тригидроксифлавилия
Первая стадия:
синтез 3,4-дигидроксиацетофенона.

К 20 г цинка (предварительно очищенного 2N соляной кислотой, отмытого затем водой до нейтральной реакции, хранившегося затем в сушильном шкафу) в 600 мл смеси тетрагидрофурана и ледяной уксусной кислоты 4/1 добавляют 20 г 2′-хлор-3,4-дигидроксиацетофенона. Перемешивают при комнатной температуре в течение 3 дней. Затем смесь фильтруют и выпаривают тетрагидрофуран. Остаток растворяют в этилацетате, затем промывают водой и сушат над сульфатом магния. Затем выпаривают этилацетат. Затем кристаллизуют полученный продукт из смеси этилацетат/гексан 1/1 и, наконец, перекристаллизацией в этаноле или метаноле получают 80% твердого белого вещества.

Вторая стадия:
синтез 3′,4′,7-тригидроксифлавилийхлорида

При 0^oC хлористый водород (генерируемый путем добавления H₂SO₄ по каплям на NaCl) барботируют в двугорлую колбу, содержащую 12 г (0,079 моль) 3,4-дигидроксиацетофенона, 10,89 г (0,079 моль) 2,4-дигидроксибензальдегида и 100 мл предварительно перегнанного этилацетата. Продукт начинает осаждаться по прошествии 30 минут. Продолжают барботировать еще в течение 1 часа, затем прекращают реакцию. Хранят раствор при -18^oC в течение 3 дней, затем его фильтруют. Фильтрат упаривают и помещают в простой эфир; продукт осаждается. Выделяют его из простого эфира, растворяют в горячем метаноле, затем к нему медленно добавляют эквивалентный объем ацетона. Раствор помещают в холодильник, продукт начинает выпадать в осадок. После фильтрования фильтрат упаривают, растворяют в минимальном количестве метанола, затем добавляют простой эфир до появления осадка. Операцию повторяют таким образом несколько раз до тех пор, пока не прекратится появление осадка.

Степень чистоты осадка 3′,4′,7-тригидроксифлавилийхлорида, полученного таким образом с выходом 75%, проверяют методом ВЭЖХ (высокоэффективной жидкостной хроматографии).

ПРИМЕРЫ ПРИМЕНЕНИЯ
ПРИМЕР 3:
Готовят следующую красящую композицию:
3′,4′,7-Тригидроксифлавилийхлорид, полученный по примеру 2 – 0,29 г
Гидроксиэтилцеллюлоза – 2,30 г
Лимонная кислота – 1,40 г
Водный раствор NaOH – Достаточное количество pH – 2,65
Вода деминерализованная – Достаточное количество для 100 г
Композицию, указанную выше, наносят на пряди натуральных седых волос, а также на пряди завитых седых волос с 90% седины, из расчета 2 грамма композиции на грамм волос. Оставляют на 30 минут при комнатной температуре. После ополаскивания проточной водой и сушки волосы оказываются окрашенными в оттенок красный акажу, обладающий высокой устойчивостью к воздействию света, мытью шампунями и непогоде.

ПРИМЕР 4:
Готовят следующую красящую композицию:
Апигенидинхлорид, полученный по примеру 1 – 1,00 г
Гидроксиэтилцеллюлоза – 2,66 г
Спирт этиловый – 16,00 г
Водный раствор NaOH – Достаточное количество рН – 9,5
Вода деминерализованная – Достаточное количество для 100 г
Композицию, указанную выше, наносят на пряди натуральных седых волос, а также на пряди завитых седых волос с 90% седины, из расчета 2 грамма композиции на грамм волос. Оставляют на 30 минут при 45^oC. После ополаскивания проточной водой и сушки волосы оказываются окрашенными в оттенок красный акажу, обладающий высокой устойчивостью к мытью шампунями, потению и к воздействию света.

ПРИМЕР 5:
Готовят следующую красящую композицию:
Апигенидинхлорид, полученный по примеру 1 – 1,00 г
Гидроксиэтилцеллюлоза – 2,66 г
Спирт этиловый – 16,00 г
Водный раствор HCl – Достаточное количество pH 5,5
Вода деминерализованная – Достаточное количество для 100 г
Композицию, указанную выше, наносят на пряди натуральных седых волос, а также на пряди завитых седых волос с 90% седины, из расчета 2 грамма композиции на грамм волос. Оставляют на 30 минут при 45^oC. После ополаскивания проточной водой и сушки волосы оказываются окрашенными в оттенок красный акажу, обладающий высокой устойчивостью к мытью шампунями, потению и к воздействию света.

Формула изобретения

1. Применение соединений флавилиевого типа, незамещенных в положении 3 и замещенных, по меньшей мере, одним гидроксильным или алкоксильным радикалом, в форме чистых веществ или растительных экстрактов их содержащих, в качестве красителя в композиции, или для получения композиции, для окраски кератиновых волокон.

2. Применение по п.1, отличающееся тем, что кератиновые волокна являются кератиновыми волокнами человека, и, в частности волосами.

3. Применение по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что соединение флавильного типа замещено в положении 4′ гидроксильным, алкоксильным или гидроксиалкильным радикалом.

4. Применение по п.3, отличающееся тем, что соединение флавильного типа представляет собой соединение следующей формулы I:

в которой R₁ обозначает радикал OH или (C₁ – C₈)-алкоксильный радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный;
R₂, R₃, R₄, одинаковые или разные, обозначают H или R₁;
X^– представляет собой анион, обозначающий предпочтительно галоген или радикалы



в которых R₅ и R₆ обозначают (C₁ – C₈)-алкильные радикалы, линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные.

5. Применение по п.4, отличающееся тем, что в формуле I R₁ обозначает OH или OCH₃.

6. Применение по п.5, отличающееся тем, что соединения формулы I выбирают в группе, образованной хлоридами
4′,5,7-тригидроксифлавилия,
3′,4′,7-тригидроксифлавилия,
4′-гидроксифлавилия,
4′,7-дигидроксифлавилия,
3′,4′-дигидроксифлавилия,
3′,4′-дигидрокси-7-метоксифлавилия.

7. Применение по п.6, отличающееся тем, что соединением формулы I является 4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорид в форме чистого вещества.

8. Применение по п.6, отличающееся тем, что соединением формулы I является 4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорид в форме растительного экстракта.

9. Применение по п. 8, отличающееся тем, что растительный экстракт представляет собой экстракт Sorghum Caudatum.

10. Применение по п.9, отличающееся тем, что экстракт содержит более 70% 4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорида.

11. Композиция для окраски кератиновых волокон, содержащая в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере, одно соединение флавилиевого типа, незамещенное в положении 3, и замещенное, по меньшей мере, одним гидроксильным или алкоксильным радикалом, в форме чистого вещества или растительного экстракта его содержащего.

12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что кератиновые волокна являются кератиновыми волокнами человека, в частности волосами.

13. Композиция по пп.11 и 12, отличающаяся тем, что соединение флавилиевого типа замещено в положении 4′ гидроксильным, алкоксильным или гидроксиалкильным радикалом.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что соединение флавилиевого типа представляет собой соединение следующей формулы I:

в которой R₁ обозначает радикал OH или (C₁ – C₈)-алкоксильный радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный;
R₂, R₃, R₄ одинаковые или разные, обозначают H или R₁;
X^– представляет собой анион, обозначающий предпочтительно галоген или радикалы



в которых R₅ и R₆ обозначают (C₁ – C₈)-алкильные радикалы, линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что в формуле I R₁ обозначает OH или OCH₃.

16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что соединение формулы I выбирают в группе, образованной хлоридами
4′,5,7-тригидроксифлавилия,
3′,4′,7-тригидроксифлавилия,
4′-гидроксифлавилия,
4′,7-дигидроксифлавилия,
3′,4′-дигидроксифлавилия,
3′,4′-дигидрокси-7-метоксифлавилия.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что соединением формулы I является 4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорид в форме чистого вещества.

18. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что соединением формулы I является 4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорид в форме растительного экстракта.

19. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что растительный экстракт представляет собой экстракт Sorghum Caudatum.

20. Композиция по п.19, отличающаяся тем, что экстракт содержит более 70% 4′,5,7-тригидроксифлавилийхлорида.

21. Композиция по любому из пп.11 – 20, отличающаяся тем, что она имеет pH от 2 до 11.

22. Композиция по любому из пп.11 – 21, отличающаяся тем, что соединение флавилиевого типа, незамещенное в положении 3, определенное по любому из пп. 1 – 10, присутствует в концентрации, составляющей от 0,05 до 20% по отношению к общей массе композиции.

23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что соединение флавилиевого типа, незамещенное в положении 3, определенное по любому из пп.1 – 10, присутствует в концентрации, составляющей от 0,1 до 10% по отношению к общей массе композиции.

24. Композиция по любому из пп.11 – 23, отличающаяся тем, что среда, приспособленная для окраски, является водной средой, состоящей из воды и/или органических растворителей, таких, как спирты, гликоль, простые эфиры гликолей.

25. Способ окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, путем прямой окраски, отличающийся тем, что на сухие или влажные кератиновые волокна наносят красящую композицию, содержащую, по меньшей мере, одно соединение флавилиевого типа, незамещенное в положении 3 по любому из пп.1 – 10, выдерживают в течение 3 – 60 мин, при температуре от 20 до 50^oС и после возможного ополаскивания волокна высушивают.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 04.12.2004

Извещение опубликовано: 20.02.2006 БИ: 05/2006