Патент на изобретение №2172161

(54) СРЕДСТВО ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО КРАШЕНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН

(57) Реферат:

Изобретение относится к косметической промышленности и касается средств для окраски кератиновых волокон. Средство для окислительного окрашивания кератиновых волокон содержит краскообразующий компонент и проявляющий компонент в водосодержащем носителе, при этом в качестве проявляющего компонента содержит производное аминофенола. Предложенное средство позволяет получать при крашении блестящие цветовые оттенки с высокой прочностью окрашивания. 8 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к новым аминофенольным производным и к их применению для крашения кератиновых волокон, а также к содержащим эти соединения красящим средствам.

При окрашивании кератиновых волокон, особенно человеческих волос, важная роль принадлежит так называемым окислительным красителям благодаря интенсивным цветам и хорошим показателям по прочности окрашивания.

Такие красящие средства содержат исходные продукты для образования окислительных красителей, называемые проявляющими компонентами и краскообразующими компонентами. Сами красители образуются из проявляющих компонентов при действии окислителей или кислорода воздуха в результате их взаимодействия между собой или в результате сочетания с одним или с несколькими краскообразующими компонентами.

Хорошие исходные продукты для образования окислительных красителей должны соответствовать следующим требованиям:
в результате окислительного сочетания они должны приводить к образованию желаемых цветовых оттенков достаточной интенсивности и прочности;
кроме того, они должны хорошо сорбироваться волокнами, однако при этом не должно наблюдаться заметных отличий в окрашивании поврежденных и только что отросших волос, особенно если речь идет о человеческих волосах (выравнивающая способность);
они должны быть устойчивы к свету, термическим воздействиям и к химическим восстановителям, например к действию жидкостей, используемых для химической завивки;
и наконец, при использовании в качестве красителей для волос они не должны слишком заметно окрашивать кожу головы и, прежде всего, они должны быть безупречны в токсикологическом и в дерматологическом отношении.

В качестве проявляющих компонентов применяются обычно первичные ароматические амины с еще одной свободной или замещенной гидроксильной группой или аминогруппой в пара- или в ортоположении, производные диаминопиридинов, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Конкретными представителями являются, например, п- фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, п-аминофенол, N, N-бис-(2- гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(2,5- диаминофенил)-этанол, 2-(2,5-диаминофенокси)-этанол, 1-фенил-3- карбоксиамидо-4-аминопиразол-5-он, 4-амино-3-метилфенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4- дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминогидроксипиримидин.

В качестве краскообразующих компонентов применяют, как правило, производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и м-аминофенолы. Особенно хорошими краскообразующими компонентами являются, например, -нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2,4-дихлор-3- аминофенол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 2- хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2- амино-4-гидроксипиридин, 2-метилрезорцин и 5-метилрезорцин.

Что касается остальных компонентов, которые обычно входят в состав красителей, то они приведены в “списке Колипа”, издаваемом промышленным объединением производителей средств для ухода за телом и моющих средств во Франкфурте.

С помощью одного только проявляющего компонента или специальной комбинации проявляющего и краскообразующего компонента обычно не удается получить на волосах натуральный цветовой оттенок. Поэтому на практике применяют обычно сочетания различных проявляющих и краскообразующих компонентов. В связи с этим существует постоянная потребность в новых улучшенных компонентах красителей.

В связи с этим задача настоящего изобретения состояла в разработке новых проявляющих компонентов, которые особенно хорошо отвечают предъявляемым к исходным продуктам для образования окислительных красителей требованиям.

Итак, было найдено, что определенные, до настоящего времени неизвестные аминофенольные производные, хорошо отвечают самым высоким требованиям, предъявляемым к проявляющим компонентам. Так, благодаря применению этих проявляющих компонентов в сочетании с большинством известных краскообразующих компонентов, получают блестящие цветовые тона, которые показывают исключительную прочность и устойчивость к световому воздействию. Кроме того, достигаемые с их помощью окрашивания отличаются исключительной стабильностью при химической завивке и термической стабильностью, а также выдающейся выравнивающей способностью.

В связи с этим, первым объектом настоящего изобретения являются аминофенольные производные общей формулы (I)

в которой один из двух остатков R¹ и R² означает атом водорода, а другой остаток означает атом водорода, хлора или фтора и один из двух остатков R³ и R⁴ означает атом водорода, алкоксильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, предпочтительно с концевой гидроксильной группой, или атом галогена, а
другой остаток означает одну из групп:
-O-CH₂-CH=CH₂,
-CH=CH-COOX,
причем X означает атом водорода или физиологически безвредный неорганический или органический катион,
а если речь идет об остатке R³, то это может быть группа

и для того случая, когда речь идет об остатке R⁴, он означает

и в этих формулах -A- в каждом случае означает одну из групп
-(CH₂)_x-, где x означает число от единицы до четырех,
-O-(CH₂)_y-O-, где у означает число от единицы до четырех,
-O-(C_nH_2n-z(OH)_z)-O-, где n означает число от единицы до десяти и z равно единице или, если n больше или равно трем, то z равно двум,
-O-(C₂H₄-O)_u-, где u означает число от единицы до четырех и
-O-(C₃H₆-O)_v-, где v означает число от единицы до четырех.

Эти соединения могут быть получены известными в органической химии синтетическими способами, а что касается подробностей, то они приведены в детальном описании примеров синтеза.

Поскольку все соответствующие изобретению вещества содержат аминные функциональные группы, из них можно обычными способами получить соли, образующиеся в результате присоединения кислот. Все положения этого описания и соответственно заявляемый объем притязаний относятся таким образом как к находящимся в свободном виде аминофенольным производным общей формулы (I), так и к растворимым в воде физиологически переносимым солям этих соединений. Примерами таких солей являются гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, фосфаты, ацетаты, пропионаты, цитраты и лактаты.

Особенно хорошо подходят соответствующие изобретению аминофенольные производные формулы (I), у которых как R¹, так и R² означают атом водорода.

Также предпочтительны такие соответствующие изобретению соединения формулы (I), у которых один из двух остатков R³ или R⁴ означает атом водорода.

Среди соединений формулы (I), представляющих собой производные коричной кислоты, предпочтительны свободные кислоты, то есть соединения, у которых X означает атом водорода. Однако в соответствии с изобретением можно применять и, например, соли со щелочными, щелочно-земельными металлами, алюминиевые, аммонийные соли, а также соли моно-, ди и тригидроксиалкилзамещенного аммония с числом атомов углерода в каждом гидроксиалкильном остатке от одного до четырех.

Среди гидроксиалкильных соединений с двумя функциональными группами простых эфиров предпочтительны в конце концов такие, у которых n означает число от единицы до шести и у которых в алифатической цепи имеется одна гидроксильная группа, то есть у которых z равно единице.

Особенно выдающимися характеристиками в соответствии с задачей всего настоящего изобретения отличаются следующие далее вещества:
– бис-(5-амино-2-гидроксифенил)-метан,
– 3-гидрокси-6-амино-аллилоксибензол,
– 2-гидрокси-5-амино-аллилоксибензол,
– 5-амино-2-гидроксикоричная кислота,
– бис-[2-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-этиловый]эфир,
– 1,8-бис-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-3,6-диоксаоктан,
– 1,3-бис-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-пропан и
– 1,3-бис-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-пропан-2-ол.

Вторым объектом настоящего изобретения является применение вышеназванных аминофенольных производных в качестве проявляющего компонента в средствах для окислительного крашения волос.

И, наконец, третьим объектом настоящего изобретения являются средства на основе окислительных красителей для крашения кератиновых волокон, содержащие краскообразующий компонент и проявляющий компонент в носителе на водной основе, проявляющим компонентом в которых является одно из вышеназванных аминофенольных производных.

Под кератиновыми волокнами при этом следует понимать меха, шерсть, перья и в первую очередь человеческие волосы. Хотя соответствующие изобретению средства с окислительными красителями подходят в первую очередь для крашения кератиновых волокон, ничто не препятствует в принципе и применению их в других областях, особенно в цветной фотографии.

Соответствующие изобретению средства с окислительными красителями содержат соответствующие изобретению проявляющие компоненты, но в их состав при желании могут быть введены и другие проявляющие компоненты и краскообразующие компоненты. Что касается других проявляющих и краскообразующих компонентов, то эти вещества, представляющие собой предпочтительные компоненты красящего средства, перечислялись в начале описания. Другими особенно предпочтительными проявляющими компонентами являются 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6- триаминопиримидин, дигидроксиаминопиридины, 1-(-гидроксиэтил)- 2,5-диаминобензол, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, п-аминофенол, 3-метил-4-аминофенол, 2,5-диаминофеноксиэтанол, 2-гидроксиметил-п-аминофенол и 2-аминометил-п-аминофенол. Проявляющим компонентом, который предпочтительно может быть скомбинирован с соответствующими изобретению проявляющими компонентами, является также 4-амино-2-(2-гидроксиэтокси)-фенол. Эти дополнительные проявляющие и краскообразующие компоненты применяют обычно в свободном виде. Но в случае соединений с аминогруппами предпочтительным может оказаться применение их в виде солей, особенно в виде гидрохлоридов и сульфатов.

В соответствующих изобретению средствах для крашения волос как проявляющие компоненты, так и краскообразующие компоненты содержатся предпочтительно в количестве от 0,005 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, из расчета в каждом случае на общую массу средства с окислительными красителями. При этом проявляющие компоненты и краскообразующие компоненты применяются в общем случае приблизительно в эквимолярном отношении друг к другу. Несмотря на то что целесообразным оказалось применение эквимолярного соотношения, не вредит и определенный избыток отдельных исходных продуктов для образования окислительных красителей, и в результате этого проявляющие компоненты и краскообразующие компоненты могут входить в состав в молярном соотношении от 1:0,5 до 1:2.

В предпочтительном варианте соответствующие изобретению средства для крашения волос наряду с исходными продуктами для образования окислительных красителей дополнительно содержат обычные прямые красители, например, из группы нитрофенилендиаминов, нитроаминофенолов, антрахинонов или индофенолов для модификации цветовых тонов. К ним относятся, например, такие известные по интернациональным обозначениям или торговым маркам соединения, как HC желтый 2, HC желтый 4, основный желтый 57, дисперсный оранжевый 3, HC красный 3, HC красный BN, основный красный 76, HC синий 2, нитросиний, дисперсный синий 3, основный синий 99, HC фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 4, дисперсный черный 9, основный коричневый 16, пикраминовая кислота и родол 9 R, в количестве от 0,01 до 20 мас.% из расчета на всю массу средства с окислительным красителем для волос. Особенно предпочтительными прямыми красителями в рамках изобретения являются 4-амино-2-нитродифениламин-2′- карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4 -тетрагидрохиноксалин, родол 9R и HC красный BN.

Совсем не обязательно, чтобы исходные продукты для образования окислительных красителей или факультативно содержащиеся в них прямые красители представляли собой в каждом случае индивидуальные соединения. Более того, в соответствующих изобретению средствах для крашения волос могут содержаться в незначительных количествах и другие компоненты, что может быть связано со способом получения отдельных красителей, если, конечно, они не оказывают отрицательного влияния на результат крашения или если они не должны быть исключены из состава по каким либо иным причинам, например по токсикологическим показателям.

Для получения соответствующих изобретению средств для крашения исходные продукты для образования окислительных красителей вводят в подходящий носитель на основе воды. Для крашения волос подходят, например, такие носители, как кремы, эмульсии, гели или также содержащие поверхностно-активные вещества пенящиеся растворы, например шампуни, пенообразующие аэрозоли или другие пригодные для применения на волосах композиции.

Кроме того, соответствующие изобретению красящие средства могут содержать и все известные активные вещества, добавки и вспомогательные вещества для таких составов. Во многих случаях красящие средства содержат хотя бы одно поверхностно-активное вещество, и в принципе для этой цели подходят как анионные, так и цвиттер-ионные, амфолитные, неионогенные и катионные поверхностно-активные вещества. Во многих случаях полезно выбирать поверхностно-активные вещества из анионных, цвиттер-ионных или неионогенных поверностно-активных веществ.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ для соответствующих изобретению композиций подходят все допущенные для применения на теле человека анионные поверхностно-активные вещества. Они отличаются наличием в их составе анионной группы, например карбоксилатной, сульфатной, сульфонатной или фосфатной группы, которая делает их водорастворимыми, и липофильную алкильную группу с числом атомов углерода от 10 до 22. В дополнение к ним их молекулы могут также содержать фрагменты простых эфиров на основе гликолей или полигликолей, сложноэфирные группы, функциональные группы простых эфиров, а также амидные и гидроксильные группы.

Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ, являются
– жирные кислоты с линейной углеводородной цепью с числом атомов углерода от десяти до двадцати двух (мыла),
– карбоновые кислоты с функциональными группами простых эфиров формулы R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, в которой R означает линейную алкильную группу с числом атомов углерода от десяти до двадцати двух и х равен нулю или означает число от единицы до шестнадцати,
– ацилсаркозиды с числом атомов углерода в ацильной группе от десяти до восемнадцати,
– ацилтауриды с числом атомов углерода в ацильной группе от десяти до восемнадцати,
– ацилизотионаты с числом атомов углерода в ацильной группе от десяти до восемнадцати,
– моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от восьми до восемнадцати и моноэфиры сульфоянтарной кислоты с полиоксиэтилированными спиртами, алкильная группа которых включает от восьми до восемнадцати атомов углерода, а число этиленоксидных фрагментов лежит в пределах от одного до шести,
– алкансульфонаты линейного строения с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати,
– альфа-олефинсульфонаты линейного строения с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати,
– метиловые эфиры альфа-сульфозамещенных жирных кислот с числом атомов углерода в фрагменте жирной кислоты от двенадцати до восемнадцати,
– алкилсульфаты и сульфаты полиоксиэтилированных спиртов формулы R-O-(CH₂-CH₂O)_x-OSO₃H, в которой R предпочтительно означает линейную алкильную группу с числом атомов углерода от десяти до восемнадцати и x равен нулю или означает число от единицы до двенадцати,
– смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов по заявке на патент ФРГ N 3725030,
– сульфатированные гидроксиалкилполиэтиленоксиды и/или гидроксиалкениловые эфиры пропиленгликоля по заявке на патент ФРГ N 3723354,
– сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати четырех и с числом двойных связей от одного до шести по заявке на патент ФРГ N 3926344,
– сложные эфиры винной и лимонной кислот со спиртами, представляющими собой продукты присоединения примерно двух- пятнадцати молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам с числом атомов углерода от восьми до двадцати двух,
находящиеся в каждом случае в виде их натриевых, калиевых или аммонийных солей, а также моно-, ди и триалканоламмонийных солей с числом атомов углерода в алканольных группах от двух до трех.

Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, сульфаты простых алкиловых эфиров полигликолей и карбоновые кислоты с функциональными группами простых эфиров с числом атомов углерода в алкильной группе от десяти до восемнадцати и с числом алкиленоксидных фрагментов в молекуле до двенадцати, а также в первую очередь соли насыщенных и особенно ненасыщенных карбоновых кислот с числом атомов углерода от восьми до двадцати двух, например олеиновой, стеариновой, изостеариновой и пальмитиновой кислоты.

Понятие цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества относится к таким поверхностно-активным веществам, в молекуле которых содержится не менее одной четвертичной аммонийной группы и не менее одной -COO^(-)– или -SO₃^(-)-группы. Особенно хорошо подходят для этих целей такие цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества, как называемые бетаинами N-алкил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например алкилдиметиламмонийглицинат на основе кокосового масла, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например ациламинопропил-диметиламмонийглицинат на основе кокосового масла, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолин с числом атомов углерода в каждой из алкильной или ацильной групп от восьми до восемнадцати, а также ациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат на основе кокосового масла. Предпочтительным цвиттер-ионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирной кислоты, известное под принятым CTFA обозначением кокамидопропил бетаина.

Амфолитные поверхностно-активные вещества представляют собой такие соединения, молекула которых наряду с алкильной или ацильной группой с числом атомов углерода от восьми до восемнадцати содержит не менее одной свободной аминогруппы и не менее одной -COOH- или -SO₃H-группы и которые способны к образованию внутренних солей. Примерами подходящих для этой цели амфолитных поверхностно-активных веществ являются N-алкил-глицины, N-алкиламинопропионовые кислоты, N- алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил -N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N- алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноукусные кислоты с числом атомов углерода в каждой из алкильных групп от восьми до восемнадцати. Особенно предпочтительными амфолитными поверхностно-активными веществами являются N-алкиламинопропионат на основе кокосового масла, ациламиноэтиламинопропионат на основе кокосового масла и ацилсаркозин с числом атомов углерода в ацильном фрагменте от двенадцати до восемнадцати.

У неионогенных поверхностно-активных веществ гидрофильная группа представлена, например, полиольной группой, полиалкиленоксидным фрагментом или комбинацией из полиольного и полиалкиленоксидного фрагментов. Примерами таких соединений являются:
– продукты присоединения от двух до тридцати молей этиленоксида и/или до пяти молей пропиленоксида к жирным спиртам линейного строения с числом атомов углерода от восьми до двадцати двух, к жирным кислотам с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати двух и к алкилфенолам с числом атомов углерода в алкильной группе от восьми до пятнадцати,
– моно- и диэфиры жирных кислот с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати двух с продуктами присоединения от одного до тридцати молей этиленоксида к глицерину,
– алкилмоно- или алкилолигогликозиды с числом атомов углерода в алкильной группе от восьми до двадцати двух и их оксиэтилированные аналоги,
– продукты присоединения от пяти до шестидесяти молей этиленоксида к касторовому маслу и к отвержденному касторовому маслу,
– продукты присоединения этиленоксида к эфирам жирных кислот с сорбитаном,
– продукты присоединения этиленоксида к алканоламидам жирных кислот.

Примерами катионных поверхностно-активных веществ, применимых в соответствующих изобретению средствах для обработки волос, служат в первую очередь четвертичные аммонийные соединения. Предпочтительны такие галогениды аммония, как хлориды алкилтриметиламмония, хлориды диалкилдиметиламмония и хлориды триалкилметиламмония, например, хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид диметилдистеариламмония, хлорид дилаурилдиметиламмония, хлорид бензилдиметиллауриламмония и хлорид метилтрицетиламмония. Другими катионными поверхностно-активными веществами, которые могут быть использованы в соответствующих изобретению средствах, являются продукты кватернизации гидролизатов протеинов.

Пригодны для использования в рамках изобретения и катионные силиконовые масла, например, такие поступающие в продажу продукты, как Q2-7224 (представляет собой стабилизированный триметилсилиламодиметикон, производитель: Дау Корнинг), Дау Корнинг 929 Эмульсия (содержит модифицированный аминными и гидроксильными группами силикон, называемый также амодиметиконом), SM-2059 (производитель: Дженерал Электрик), SLM-55067 (производитель: Вакер), а также Абил^{-Кват 3270 и 3272 (полидиметилсилоксан с двумя четвертичными аминогруппами, Кватерниум-80, производитель: Т.Гольдшмидт).}

Алкиламидоамины, особенно ациламидоамины на основе жирных кислот, такие как стеариламидопропилдиметиламин, поступающий в продажу под названием Тего Амид ^{S 18, проявляют свойства хороших кондиционеров и отличаются в первую очередь легкостью разложения биологическим путем.}

Так же легко разлагаются биологическим путем четвертичные соединения со сложноэфирными функциональными группами, в числе которых так называемые “эстеркваты”, например, метосульфаты диалкиламмония и метосульфаты метил-гидроксиалкилдиалкоилоксиалкил-аммония, поступающие в продажу под торговой маркой Степантекс^{.
Примером четвертичного производного сахара, которое может быть использовано в качестве катионного поверхностно-активного вещества, является имеющийся в продаже Глюккват 100, представляющий собой по номенклатуре CTFA “лаурил метил глюцет-10 гидроксипропил димоний хлорид”.}

Применяемые в качестве поверхностно-активных веществ соединения с алкильными группами могут при необходимости представлять собой индивидуальные соединения, однако при получении этих веществ как правило предпочитают исходить из натуральных сырьевых продуктов растительного или животного происхождения и в результате получают смеси веществ с различными алкильными цепями, длина которых в каждом отдельном случае зависит от соответствующего сырья.

Поверхностно-активные вещества, представляющие собой продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам или производные этих продуктов присоединения, могут применяться как в виде продуктов с “нормальным” распределением гомологов, так и в виде продуктов с более узким распределением гомологов. При этом под “нормальным” распределением гомологов понимают смеси гомологов, которые получают при взаимодействии жирного спирта и алкиленоксида с применением в качестве катализаторов щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов. В отличие от этого более узкое распределение гомологов получают в результате использования в качестве катализаторов, например, гидротальцитов, солей щелочно-земельных металлов с карбоновыми кислотами, содержащими функциональные группы простых эфиров, оксидов, гидроксидов или алкоголятов щелочно-земельных металлов. Предпочтение может быть отдано применению продуктов с более узким распределением гомологов.

К другим активным веществам, вспомогательным веществам и добавкам относятся, например,
– неионогенные полимеры, например сополимеры винилпирролидона и винилакрилата, поливинилпирролидон и сополимеры винилпирролидона и винилацетата, а также полисилоксаны,
– катионные полимеры, такие как простые эфиры целлюлозы с четвертичными аммонийными группами, полисилоксаны с четвертичными аммонийными группами, полимеры на основе хлорида диметилдиаллиламмония, сополимеры акриаламида с хлоридом диметилдиаллиламмония, четвертичные аммонийные соединения, образующиеся из диэтилсульфата и сополимеров диметиламиноэтилметакрилата с винилпирролидоном, сополимеры винилпирролидона с метохлоридом имидазолиния и функционализированный четвертичными группами поливиниловый спирт,
– цвиттер-ионные и амфотерные полимеры, такие как, например, сополимеры хлорида акриламидопропилтриметиламмония с акрилатом и сополимеры из октилакриламида, метилметакрилата, трет-бутиламиноэтилметакрилата и 2-гидроксипропилметакрилата,
– анионные полимеры, например полиакриловые кислоты, полиакриловые кислоты с пространственной структурой, сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, сополимеры винилпирролидона с винилакрилатом, сополимеры из винилацетата, бутилмалеата и изоборнилакрилата, сополимеры метилвинилового эфира с ангидридом малеиновой кислоты и терполимеры из акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида,
– загустители, такие как агар-агар, гуарановая камедь, альгинаты, ксанта-новая камедь, гуммиарабик, камедь карайя, мука из плодов рожкового дерева, камедь из льняного семени, декстраны, производные целлюлозы, например метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, отдельные фракции и производные крахмала, например амилоза, амилопектин и декстрины, такие глины, как бентонит, или же полностью синтетические гидроколлоиды, например поливиниловый спирт,
– структурирующие составляющие, например глюкоза и малеиновая кислота, соединения со свойствами кондиционеров для волос, такие как фосфолипиды, например соевый лецитин, лецитин яичного желтка и кефалины, а также силиконовые масла,
– гидролизаты протеинов, особенно гидролизаты эластина, коллагена, кератина, белков молока, соевого протеина и протеина пшеницы, продукты их конденсации с жирными кислотами, а также продукты кватернизации протеиновых гидролизатов,
– душистые масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,
– солюбилизаторы, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль,
– красители для подкрашивания композиций,
– активные вещества против перхоти, такие как пироктон оламин и цинк омадин,
– дополнительные вещества для установки требуемого значения pH,
– активные вещества, такие как пантенол, пантотеновая кислота, аллантоин, пирролидонкарбоновые кислоты и их соли, растительные экстракты и витамины,
– холестерин,
– светозащитные средства,
– составляющие для придания составам определенной консистенции, например, сложные эфиры сахаров, сложные и простые эфиры полиолов,
– жиры и воски, например спермацет, пчелиный воск, монтанный воск, парафины, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот,
– алканоламиды жирных кислот,
– комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрилотриуксусная кислота и фосфоновые кислоты,
– средства для ускорения набухания и пенетранты, такие как глицерин, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, бикарбонаты, гуанидины, мочевины, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,
– средства для замутнения составов, такие как латекс,
– средства для придания составам жемчужного блеска, такие как моно- и дистеарат этиленгликоля,
– пропелленты, например пропан-бутановые смеси, закись азота, диметиловый эфир, диоксид углерода и воздух, а также
– антиоксиданты.

Составляющие носителя на основе воды используют для приготовления соответствующих изобретению красящих средств в обычных для этих целей количествах, так например эмульгирующие средства вводят в их состав в концентрациях от 0,5 до 30 мас.%, а загустители в концентрациях от 0,1 до 25 мас.% из расчета на всю массу красящего средства.

Окислительное проявление окрашивания в принципе может протекать под действием кислорода воздуха. Предпочтительно, однако, использование химического окислителя, особенно в тех случаях, когда хотят, чтобы эффект окрашивания сопровождался осветлением человеческих волос. В качестве окислителей могут применяться персульфаты, хлориты, но в первую очередь пероксид водорода и его аддукты с мочевиной, меламином и с боратом натрия. Возможно также проведение окисления с помощью ферментов. При этом ферменты могут служить для переноса кислорода воздуха на проявляющий компонент или для усиления действия небольших количеств имеющихся окислителей. В качестве примера ферментативного способа можно привести усиление действия небольших количеств пероксида водорода (например, 1% и менее из расчета на всю массу средства) с помощью пероксидаз.

Целесообразно смешивать состав с окислителем и состав с исходными продуктами для образования окислительного красителя непосредственно перед крашением волос. Предпочтительно, чтобы образующийся в результате этого готовый к применению препарат для крашения волос имел значение pH в области от шести до десяти. Особенно предпочтительно применение средства для крашения волос в области слабощелочных значений pH среды. Температуры, при которых применяются средства, могут лежать в пределах от 15 до 40^oC. После воздействия в течение примерно тридцати минут красящее средство смывают с окрашиваемых волос. Последующая промывка с шампунем становится излишней, если использовался носитель с высоким содержанием поверхностно-активных веществ, например красящий шампунь.

Следующие далее примеры иллюстрируют изобретение.

1. Примеры синтеза
1.1. Синтез бис-(5-амино-2-гидроксифенил)-метана
Для получения раствора соли диазония при температуре +5^oC прибавляют 10,35 г (0,15 моля) нитрита натрия в 125 мл воды к раствору, состоящему из 26 г (0,15 моля) сульфаниловой кислоты и 75 мл 2 н. раствора гидроксида натрия (0,15 моля). После того как раствор снова остынет до температуры +5^oC, в течение 30 минут прибавляют по каплям 131 мл 10%-ной соляной кислоты (0,38 моля). Затем полученный раствор прибавляют по каплям к охлаждаемому льдом раствору 10,0 г (0,05 моля) бис-(2- гидроксифенил)-метана в 120 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия. После окончания прибавления продолжают перемешивание в течение 1,5 часа при температуре 20^oC.

После этого к полученному раствору в течение 2 минут прибавляют 69 г (0,4 моля) дитионита натрия. По истечении 20 минут при 75^oC отсасывают продукт и промывают его водой.

Выход составляет 54% от теории, продукт имеет температуру плавления 198^oC.

1.2. Синтез 3-гидрокси-6-амино-аллилоксибензола
Синтез проводят аналогично примеру 1.1., но в качестве исходного продукта вместо бис-(2-гидроксифенил)-метана берут 3- гидрокси-1-аллилоксибензол, полученный по описанному в литературе способу (J. Am. Chem. Soc. 52, 1702 (1930)). Продукт выпадает в виде светло-коричневых кристаллов с температурой плавления 110-114^oC.

1.3. Синтез 2-гидрокси-5-амино-аллилоксибензола
Синтез проводят аналогично примеру 1.2. с 2-гидрокси-1- аллилоксибензолом в качестве исходного соединения, которое получают по описанному в литературе способу (J. Am. Chem. Soc. 52, 1702 (1930)). Продукт выпадает в виде светло-коричневых кристаллов с температурой плавления 122^oC.

1.4. Синтез 5-амино-2-гидроксикоричной кислоты (в виде гидрохлорида)
Синтез проводят аналогично примеру 1.1., исходя из о-гидроксикоричной кислоты. Продукт имеет температуру плавления около 260^oC (с разложением).

1.5. Синтез бис-[2-(2-гидрокси-5-аминофенокси)-этилового] эфира
В химическом стакане объемом 600 мл растворяют 13,9 г (0,08 моля) сульфаниловой кислоты в 41 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и добавляют раствор 5,7 г (0,08 моля) нитрита натрия в 30 мл воды. После охлаждения смеси до температуры 0-5^oC в течение 45 минут прибавляют по каплям 72 мл 10%-ной соляной кислоты. Полученный холодный раствор соли диазония в течение 30 минут прибавляют по каплям к раствору 11,8 г (0,04 моля) бис-[2-(2- гидроксифенокси)-этилового] эфира, который получают по известной методике (J. Am. Chem. Soc. 1997, 2568), в 66 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия при температуре 0-5^oC. После перемешивания смеси в течение полутора часов при температуре 15^oC прибавляют 38,3 г (0,22 моля) дитионита натрия. В заключение 20 минут нагревают при температуре 75^oC. При этом выпадает продукт, который после охлаждения отсасывают, промывают водой и сушат при температуре 70^oC. Продукт имеет температуру плавления 215^oC (с разложением).

1.6. Синтез 1,8-бис-(2-гидрокси-5-аминофенокси)-3,6- диоксаоктана
Синтез проводят аналогично примеру 1.5. с 1,8-бис-(2- гидроксифенокси)-3,6-диоксаоктаном в качестве исходного соединения, которое получают по методике из Ann. (1978), 1594. Продукт имеет температуру плавления 144,5^oC (с разложением).

1.7. Синтез 1,3-бис-(2-гидрокси-5-аминофенокси)-пропана
Синтез проводят аналогично примеру 1.5. с 1,3-бис-(2- гидроксифенокси)-пропаном в качестве исходного соединения, которое получают по методике из J. Org. Chem. 48, 4867 (1983). Продукт имеет температуру плавления 150^oC (с разложением).

1.8. Синтез 1,3-бис-(2-гидрокси-5-аминофенокси)-пропан-2-ола
Синтез проводят аналогично примеру 1.5. с 1,3-бис-(2- гидроксифенокси)-пропан-2-олом в качестве исходного соединения, которое получают по методике из J. Chem. Soc., Perkin Trans I (1978), 451. Продукт имеет температуру плавления 215^oC (с разложением).

2. Опыты по крашению
Сначала готовят основу в виде крема следующего далее состава (все данные относятся к граммам, если не указано иное):
Спирт на основе животного жира – 17,0
Лорол^{техн.1 – 4,0
Тексапон N 282 – 40,0
ДегитонK3 – 25,0
Эймульгин B24 – 1,5
Дистиллированная вода – 12,5
1Жирный спирт с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати (производство фирмы Хенкель).}

²Натриевая соль сульфата на основе простого эфира лаурилового спирта (около 28% активного вещества, обозначение CTFA – лаурет сульфат натрия, производство фирмы Хенкель).

³Производное амида жирной кислоты с бетаиновой структурой формулы R-CONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂ CH₂COO- (около 30% активного вещества, обозначение CTFA – кокамидопропил бетаин, производство фирмы Хенкель).

⁴Цетилстеариловый спирт, оксиэтилированный приблизительно двадцатью молями этиленоксида (обозначение CTFA – цетеарет-20, производство фирмы Хенкель).

На основе этого крема готовят эмульсию на кремовой основе для крашения волос следующего состава:
Кремовая основа – 50,0
Проявляющий компонент – 7,5 ммоль
Краскообразующий компонент – 7,5 ммоль
Сульфит натрия (ингибитор) – 1,0
Сульфат аммония – 1,0
Концентрированный раствор аммиака – До pH 10
Вода – До 100
Составляющие смешивают друг с другом в указанной последовательности. После добавления исходных продуктов для образования окислительного красителя и ингибитора, сначала устанавливают в эмульсии значение pH 10 с помощью концентрированного раствора аммиака и после этого доводят водой до 100 г.

Окислительное проявление окрашивания проводят с помощью 3%-ного раствора пероксида водорода в качестве окисляющего раствора. Для этого к 100 г эмульсии добавляют 50 г 3%-ного раствора пероксида водорода и перемешивают.

Красящий крем наносят на стандартизированные в виде прядей длиной около 5 см человеческие необработанные волосы, доля седины в которых доходит до 90%, и оставляют на них в течение 30 минут при температуре 32^oC. После окончания процесса крашения волосы ополаскивают, промывают обычным средством для мытья волос и после этого сушат.

В опытах по крашению использовались приведенные далее проявляющие и краскообразующие компоненты.

Проявляющие компоненты:
– бис-(5-амино-2-гидроксифенил)-метан (E1),
– 3-гидрокси-6-амино-аллилоксибензол (E2),
– 2-гидрокси-5-амино-аллилоксибензол (E3),
– 5-амино-2-гидроксикоричная кислота (E4),
– бис-[2-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-этиловый] эфир (E5),
– 1,8-бис-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-3,6-диоксаоктан (E6),
– 1,3-бис-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-пропан (E7),
– 1,3-бис-(2-гидрокси-5 -аминофенокси)-пропан-2-ол (E8) и
– 4-амино-2-(2- гидрокси-этокси)-фенол (E9).

Краскообразующие компоненты:
– 2-метил-5-аминофенол (K1),
– 1-нафтол (K2),
– 2-хлор-6-метил-3-аминофенол (K3),
– 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан (K4),
– 2-метил-5-(2-гидроксиэтиламино)-фенол (K5),
– резорцин (K6),
– 1,5-дигидроксинафталин (K7).

Полученные окрашивания приведены в таблице.

Формула изобретения

1. Средство для окислительного крашения кератиновых волокон, содержащее краскообразующий компонент и проявляющий компонент в водосодержащем носителе, отличающееся тем, что в качестве проявляющего компонента оно содержит производное аминофенола общей формулы I

в которой один из двух остатков R¹ и R² означает атом водорода, а другой остаток означает атом водорода, хлора или фтора и
один из двух остатков R³ и R⁴ означает атом водорода, алкоксильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, предпочтительно в концевой гидроксильной группой, или атом галогена, а другой остаток означает одну из групп: -O-CH₂-CH= CH₂, -CH=CH-COOX, причем Х означает атом водорода или физиологически безвредный неорганический или органический катион, а если речь идет об остатке R³, то это группа

для того случая, когда речь идет об остатке R⁴, он означает

при этом А в каждом случае означает одну из групп -(CH₂)_x-1, где х означает число от единицы до четырех, -О-(CH₂)_y-O-, где y означает число от единицы до четырех, -О-(C_nH_2n-z(OH)_z)-O-, где n означает число от единицы до пяти и z равно единице или, если n больше или равно трем, то z равно двум, -О-(C₂P₄-O)_u-, где u означает число от единицы до четырех, и -О-(C₃H₆-O)_v-, где v означает число от единицы до четырех,
или его растворимую в воде соль.

2. Средство по п.1, отличающееся тем, что содержит производное аминофенола общей формулы I, у которого оба остатка R¹ и R² означают атом водорода.

3. Средство по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержит производное аминофенола общей формулы I, у которого остатки ³ или R⁴ означают атом водорода.

4. Средство по одному из пп.1 – 3, отличающееся тем, что содержит производное аминофенола общей формулы I, у которого Х означает атом водорода.

5. Средство по одному из пп.1 – 4, отличающееся тем, что содержит производное аминофенола общей формулы I, у которого n означает числа 1-6, предпочтительно 1-3, и z равно 1.

6. Средство по одному из пп.1 – 5, отличающееся тем, что оно наряду с производным аминофенола содержит по крайней мере один дополнительный проявляющий компонент.

7. Средство по п. 6, отличающееся тем, что дополнительный проявляющий компонент выбирают из 2,4,5,6-тетрааминопиримидина, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидина, (1-(-гидроксиэтил)-2,5-диаминобензола, п-фенилендиамина, n-толуилендиамина, п-аминофенола, 3-метил-п-аминофенола и 2-аминометил-п-аминофенола.

8. Средство по одному из пп.1 – 7, отличающееся тем, что оно содержит проявляющие компоненты в количестве 0,005 – 20 мас.%, предпочтительно 0,1 – 5 мас.%, и краскообразующие компоненты в количестве 0,005 – 20 мас.%, предпочтительно 0,1 – 5 мас.%, в каждом случае из расчета на массу средства.

9. Средство по одному из пп.1 – 8, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит не менее чем один прямой краситель.

РИСУНКИ