Патент на изобретение №2170723
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СОЛИ (4-ОКСИ-3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛФЕНИЛ)-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
(57) Реферат: Изобретение относится к новым солям (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты общей формулы 1, где R представляет С(СН3)3; Me представляет металл, выбранный из группы: Zn, Ва, Са; n является валентностью металла и равна 2, которые получают взаимодействием метилового эфира (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты с окисью металла, выбранного из Zn, Ва, Са, в водной среде и/или среде C1-С4алифатического спирта при температуре 85-130oС и давлении 1-4 атмосферы при мольном соотношении эфир : окись металла, равном 1-0,50 : 0,520. Соли (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты могут применяться в качестве стабилизаторов поливинилхлоридов. Технический результат – получение новых солей (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты и расширение ассортимента термостабилизаторов для поливинилхлоридов. 2 с.п. ф-лы, 8 табл. 
Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к новым соединениям, конкретно к солям (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты общей формулы  где R = C(CH3)3; Mc – металл, выбранный из группы: Zn, Ba, Ca n – валентность металла = 2, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов полимеров и присадок к маслам. Соединения данной структуры и их свойства не описаны ни в патентной, ни в научно-технической литературе. Наиболее близким соединением по структурной формуле является калиевая соль (4-гидрокси-3,5-дитретбутилфенил)-пропионовой кислоты, имеющая структуру  где R = C(CH3)3; которая используется в медицине в качестве противострессового и противоожогового средства, и в сельском хозяйстве в качестве ростового вещества [Aging 1990, V.2, N.2, р. 125-153]. В настоящее время в качестве стабилизаторов поливинилхлорида используют стеараты металлов [Патент РФ N 2029760, МПК C 07 C 219/10, 1992 г.], но они не обеспечивают достаточную термостабильность композиций на основе поливинилхлорида. Цель изобретения – синтез новых солей (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты и расширение ассортимента термостабилизаторов для поливинилхлорида. Поставленная цель достигается новой химической формулой вещества  где R = C(CH3)3; Me – металл, выбранный из группы Zn, Ba, Ca; n – валентность металла; n = 2; которое получают взаимодействием метилового эфира (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты с окисью металлов второй группы периодической системы в среде водного и/или C1-C4 алифатического спиртового раствора при температуре 85-130oC и мольном соотношении эфир пропионовой кислоты : окись металла равном 1 : 0,50 – 0,52). Получение нового соединения описывается следующим уравнением реакции: 2R-CH2CH2COOCH3 + MeO —> (R-CH2CH2COO)2 Me + CH3OH где  Me – металл, выбранный из группы Zn, Ba, Ca; Наличие отличительного признака, как использование в качестве источника сырья – окисла металла 2-ой группы периодической системы, позволяет сделать заключение, что предложенный способ обладает такими критериями изобретения, как новизна и изобретательский уровень. Выход солей металлов 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил пропионовой кислоты в данном процессе составляет 95-99%, процесс протекает в технологичных условиях, позволяющих использовать данный способ в промышленности. Структура полученных солей пропионовой кислоты подтверждается данными элементного анализа. Способ осуществляют следующим образом. В железный эмалированный реактор, снабженный механической мешалкой с затвором, загружают растворитель, метиловый эфир (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты (метилокс). Затем включают перемешивание и растворяют метилокс, при необходимости греют реакционную смесь, до полного растворения. После чего в этот же реактор через кран-дозатор дозируют смесь окиси металла с алифатическим спиртом стехиометрически необходимого количества желаемого металла в течение 15 – 90 минут, в зависимости от консистенции реакционной смеси, количества растворителя (как правило, его количество составляет 1-4 моль, которое необходимо для лучшего растворения и перемешивания метилокса) и температуры проведения реакции 85 – 130oC. Выдерживают реакционную смесь после окончания дозировки раствора окисла металла еще 30 – 60 минут при интенсивном перемешивании, после чего выпавший осадок соли отфильтровывают от растворителя, который направляют на узел регенерации или на факел, а осадок промывают алифатическим спиртом и сушат. Получают целевой продукт. Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям: CaO – ГОСТ 8677-76 BaO – ГОСТ 10203-78 ZnO – ГОСТ 10262-73 Сущность способа подтверждается следующими примерами; Пример 1. 292 г (1 моль) метилового эфира (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты растворяют в 1,0 л метилового спирта. Количество спирта обусловлено получением менее вязкой реакционной смеси для улучшения технологичности процесса. Далее в спиртовый раствор метилокса дозируют водный (водно-сппртовый или спиртовый) раствор CaO (0,52 моль или 29,16 г) при интенсивном перемешивании реакционной смеси и нагреве до температуры 80oC в течение 30 минут. После окончания дозировки смесь выдерживают в течение 30 минут и затем охлаждают до 20-25oC, после чего выпавший осадок соли кальция фильтруют от растворителя и сушат. Получают 292,8 г или 97,6 мас.% от теоритического кальциевой соли фенил-пропионовой кислоты, которая может быть использована как стабилизатор поливинилсодержащих композиций. Фильтрат после отделения от целевого продукта возвращают в рецикл. Примеры 2-10 (представлены в табл.1) Осуществляют аналогично по примеру 1. В данных примерах используют другие низшие алифатические спирты (C1-C3) и окислы металлов. Данные по взятым для реакции веществам, условия проведения процесса, выход целевого продукта и другие характеристики приведены в нижеследующих таблицах: в таблице 1 – условия проведения синтеза и выход целевого продукта; в таблице 2 – t плавления и элементный состав целевого продукта; в таблице 3 – данные ИК- и ЯМР-спектроскопии целевого продукта. Испытания вновь полученных продуктов в качестве стабилизаторов и пластификаторов проводили по известным методикам в сравнении со стандартными рецептурами. В качестве объекта исследования была использована пленка ПВХ марки “ОН” и пленка ПВХ липкая. Пример N 11 (контрольный) На вальцах готовят смесь, согласно стандартной рецептуре: мас. части: ПВХ-100, ДОФ-52 (ДОФ – диоксифенил), силикат свинца-3, стеарат кальция-3. В рецептуре ленты липкой ионоляты кальция вводили в количестве 0,5 мас. ч. на 100 мас.ч. ПВХ, вместо 3 мас.ч. серийного стеарата кальция. Пример N 12 На вальцах готовят смесь, согласно рецептуре: мас. части: ПВХ-100, ДОФ-52, силикат свинца-3, ионолят кальция-0,5 Пример N 13 На вальцах готовят смесь, согласно рецептуре: мас. части: ПВХ-100, ДОФ-52, силикат свинца-6, ионолят кальция-0,5, стеарин – 0,4. Испытания ленты ПВХ липкой проводили согласно ТУ-6-01-0203314-122-91. Данные испытаний представлены в таблице 4. В таблице 5 приведены рецептуры композиций с использованием ионолятов Ba и Zn. Данные испытаний по примерам 14 – 16 представлены в таблице 6. На основании представленных данных можно сделать вывод, что заявляемые соли (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты являются новыми в металлоорганической химии и могут быть использованы в качестве стабилизаторов поливинилхлоридов, в частности в пленках ПВХ, в кабельных пластикатах. Формула изобретения
 где R = С(СН3)3; Ме – металл, выбранный из группы: Zn, Ba, Ca; n – валентность металла = 2; в качестве стабилизатора поливинилхлоридов. 2. Способ получения солей (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты общей формулы  где R = С(СН3)3; Ме – металл, выбранный из группы; Zn, Ba, Ca; n – валентность металла = 2; отличающийся тем, что метиловый эфир (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты подвергают взаимодействию с окисью металла, выбранного из группы: Zn, Ba, Ca, в среде водного и/или С1-С4 алифатического спиртового раствора при температуре 85 – 130oC и давлении 1 – 4 атм при мольном соотношении эфир : окись металла, равном 1 – 0,50:0,52. РИСУНКИ
PC4A – Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение
Прежний патентообладатель:
(73) Патентообладатель:
Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 03.10.2006 № РД0012696
Извещение опубликовано: 10.11.2006 БИ: 31/2006
QB4A Регистрация лицензионного договора на использование изобретения
Лицензиар(ы): Закрытое акционерное общество “Управление активами”
Вид лицензии*: ИЛ
Лицензиат(ы): Открытое акционерное общество “Стерлитамакский нефтехимический завод”
Договор № РД0036101 зарегистрирован 16.05.2008
Извещение опубликовано: 27.06.2008 БИ: 18/2008
* ИЛ – исключительная лицензия НИЛ – неисключительная лицензия
QC4A Государственная регистрация расторжения зарегистрированного договора
Дата и номер государственной регистрации расторгаемого договора:
Вид договора: лицензионный
Лицо(а), передающее(ие) исключительное право:
Лицо, приобретающее право использования:
Дата и номер государственной регистрации расторжения договора: 21.12.2010 РД0074435
Дата публикации: 10.02.2011
PC4A Государственная регистрация договора об отчуждении исключительного права
Дата и номер государственной регистрации договора: 17.03.2011 № РД0077972
Лицо(а), передающее(ие) исключительное право:
(73) Патентообладатель(и):
Адрес для переписки:
Дата публикации: 27.04.2011
|
||||||||||||||||||||||||||
