Патент на изобретение №2169140
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕВОГО ПЛАСТИФИКАТОРА (ВАРИАНТЫ)
(57) Реферат: Изобретение относится к способам получения смесевого пластификатора “ТС”, состоящего из 2,4-динитро-2,4-диазапентана, 2,4-динитро-2,4-диазагексана и 3,5-динитро-3,5-диазагептана. Первый способ заключается во взаимодействии N,N-диалкилмочевины общей формулы RN(H)CON(H)R, где R-СН3 или C2H5, с олеумом, формальдегидом и нитрующей смесью и, дополнительно, с аминопроизводным общей формулы RN(NO2)R’, где R’=H или CH2N(NO2)R. Второй способ (вариант) заключается во взаимодействии амидопроизводного с формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре, причем в качестве амидопроизводного используют соединение общей формулы RNHSO3H, где R=СН3 или C2H5, которое дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводным общей формулы RN(NO2)R’, где R’=H или CH2N(NO2)R. Предлагаемые способы позволяют существенно расширить сырьевую базу и повысить выход продукта до 91%. 2 с.п. ф-лы, 2 табл. Изобретение относится к области органической химии, а именно к двум способам получения смесевого пластификатора, состоящего из 2,4-динитро-2,4-диазапентана (I), 2,4-динитро-2,4-диазагексана (II) и 3,5-динитро-3,5-диазагептана (III) – смесь “ТС”- следующей формулы:  Известен способ получения пластификатора “ТС”, принятый нами за прототип, с использованием в качестве исходных смеси N,N’-диметил- и N,N’-диэтилмочевин, которую подвергают обработке олеумом с последующим взаимодействием реакционной смеси с формальдегидом и азотной кислотой при охлаждении [Пат. Россия N 2148574 от 10.04.2000 г., Тартаковский В.А., Ермаков А.С. , Сигай Н.В., Варфоломеева О.Н.] по следующей схеме:  Выход пластификатора “ТС” достигает 82%. Задачей настоящего изобретения является создание способа получения смесевого пластификатора “ТС”, отличающегося увеличением общего выхода целевого продукта и расширением сырьевой базы. Поставленная цель достигается двумя способами получения смесевого пластификатора “ТС”, содержащего 2,4-динитро-2,4-диазапентан, 2,4-динитро-2,4-диазагексан и 3,5-динитро-3,5-диазагептан. Первый способ получения смесевого пластификатора “ТС” заключается во взаимодействии N,N’-диалкилмочевины общей формулы RN(H)CON(H)R, где R = CH3 или C2H5, с олеумом, формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре и отличается согласно изобретению тем, что N,N’-диалкилмочевины дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводными общей формулы RN(NO2)R’, где R имеет вышеуказанные значения; R’ = H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения. Второй способ получения смесевого пластификатора заключается во взаимодействии амидопроизводного с формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре и отличается согласно изобретению тем, что в качестве амидопроизводного используют соединение общей формулы RNHSO3H, где R = CH3 или C2H5, которое дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводным общей формулы RN(NO2)R’, где R имеет вышеуказанные значения; R’ = H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения. Реакцию как в первом, так и во втором способе получения “ТС” проводят в присутствии инертного растворителя (хлоралканы, например CHCl3, нитроалканы, например 2-нитропропан) или без него. Предлагаемые способы получения смесевого пластификатора “ТС” позволяют существенно расширить сырьевую базу и повысить выход до 91% (см. табл. 1 и табл. 2). Пример 1 (первый способ). К 9,0 мл 20% олеума при 80-90oC добавляли 1,76 г (0,02 Ммол) N,N’-диметилмочевины, перемешивали при 80-90oC 20 минут и добавляли к смеси 12 мл 98% HNO3 с 8 мл 2-нитропропана при -10 – -12oC. Одновременно добавляли 0,96 г (0,005 Ммол) 3,5-динитро-3,5-диазагептана и 0,60 г (0,02 Ммол) формальдегида (параформа). Перемешивали 20 – 30 минут при -10oC и выливали в 40 мл воды со льдом. Отделяли слой 2-нитропропана и дополнительно экстрагировали продукт 2-нитропропаном (2 x 10). Экстракты объединяли, промывали водой (2 x 10), 5% раствором соды (1 x 10), водой (1 x 10) и упаривали. Выход “ТС” 90%. Состав “ТС” определяли с помощью газожидкостной хроматографии. Аналогично получают “ТС” с использованием других N,N’-диалкилмочевин (см. табл.1). Пример 2 (второй способ). К раствору 12 мл 98% HNO3, 8 мл 2-нитропропана и 10 мл 93% H2SO4 при -10oC добавляли 5,0 г (0,04 Ммол) N-этилсульфаминовой кислоты, 3,04 г (0,04 Ммол) N-метилнитрамина и 1,20 г (0,04 Ммол) формальдегида (параформа). Реакционную массу перемешивали 1 час при -10 – -12oC и выливали в 40 г воды со льдом. Отделяли слой 2-нитропропана и дополнительно экстрагировали продукт 2-нитропропаном (2 x 10). Экстракты объединяли, промывали водой (2 x 10), 5% раствором соды (1 x 10), водой (1 x 10) и упаривали. Выход “ТС” – 86%. Аналогично получают “ТС” с использованием других исходных продуктов (см. табл. 2). Формула изобретения
 где R – CH3 или C2H5, с олеумом, формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре, отличающийся тем, что N,N’-диалкилмочевины дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводными общей формулы RN(NO2)R’, где R – имеет вышеуказанные значения; R’ – H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения. 2. Способ получения смесевого пластификатора “ТС”, содержащего 2,4-динитро-2,4-диазапентан, 2,4-динитро-2,4-диазагексан и 3,5-динитро-3,5-диазагептан путем взаимодействия амидопроизводного с формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре, отличающийся тем, что в качестве амидопроизводного используют соединения общей формулы RN(H)SO3H, где R – CH3 или C2H5, которые дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводными общей формулы RN(NO2)R’, где R имеет вышеуказанные значения; R’ – H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения. РИСУНКИ
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 27.06.2003
Извещение опубликовано: 10.02.2005 БИ: 04/2005
|
||||||||||||||||||||||||||
