|
|
(21), (22) Заявка: 2009111623/03, 30.03.2009
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
30.03.2009
(46) Опубликовано: 27.07.2010
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
ХОЛИН И.И. Справочник по производству цемента. – М.: Стройиздат, 1963, с.39. SU 1834869 A3, 15.08.1993. SU 1675253 А1, 07.09.1991. SU 692796 А, 25.10.1979. SU 550358 А, 26.04.1977. KZ 13904 А, 15.01.2004. US 4240825 А, 23.12.1980. ВАЙВАД А.Я. и др. Доломитовые вяжущие вещества. – Рига: Изд. АН Латвийской ССР, 1958, с.28-29, 52-73.
Адрес для переписки:
660079, Красноярский край, г.Красноярск, ул. Свердловская, 3, ООО “НИИ СТРОМКОМПОЗИТ”, В.И. Калинину
|
(72) Автор(ы):
Калинин Александр Валерьевич (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Общество с ограниченной ответственностью “Научно-исследовательский институт строительных материалов и композитов” ООО “НИИ СТРОМКОМПОЗИТ” (RU)
|
(54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТА ИЗ ДОЛОМИТА
(57) Реферат:
Изобретение относится к области строительных материалов и может быть использовано при производстве цементов, а также изделий на основе каустического магнезита. Способ изготовления портландцемента из доломита включает дробление доломита, его обжиг при температуре 900-1100°С, гашение водой в известковую суспензию, разделение ее на тяжелые и легкие частицы путем отстаивания в течение 1-2 ч с отделением легких частиц – известкового молока, сгущение известкового молока в известковое тесто путем отстаивания в течение 20-24 ч, подшихтовку глины к известковому тесту, гомогенизацию полученной сырьевой смеси, ее обжиг до спекания и тонкое измельчение полученного клинкера с гипсовым камнем. Технический результат – повышение прочности портландцемента. 2 табл., 1 ил.
Изобретение относится к области строительных материалов и может быть использовано при производстве цементов, а также изделий на основе каустического магнезита.
Известен “мокрый” способ производства портландцемента (В.С.Колокольников и др. «Производство цемента», Высшая школа, М., 1974, стр.34), включающий операции дробления известняка и глины, совместный «мокрый» помол с получением сырьевого шлама влажностью примерно 40%, обжиг шлама во вращающейся печи, размол полученного клинкера с гипсовым камнем.
Известен “сухой” способ производства портландцемента (А.В.Волжанский и др. «Минеральные вяжущие вещества», Стройиздат, М., 1973, стр.198), включающий операции дробления известняка и глины с совместным «сухим» помолом и гомогенизацией сырьевой шихты, которая подвергается обжигу во вращающихся или шахтных печах до спекания с получением клинкера, который измельчается с гипсовым камнем.
Недостатком двух первых способов является использование в производстве цемента высококачественных известняков с максимальным количеством СаО при минимальном содержании примесей, в частности MgO, что существенно сужает сырьевую базу цементной промышленности, отрицательно отражается на себестоимости цемента.
Известен способ получения цементного клинкера на спекательной решетке (SU, 1625842 А1, С04В 7/36), включающий операции: совместного измельчения мела, суглинка, концентрата, обжига шихты на спекательной решетке с получением клинкера.
Недостаток способа в использовании малораспространенного карбоната – мела, что не позволяет широко внедрить известный способ.
Известен способ производства магнезиального портландцемента (Справочник по производству цемента, под редакцией И.И.Холина, Стройиздат, М., 1963, стр.39), включающий операции: дробления известесодержащего компонента, совместного помола известесодержащего компонента и глины, гомогенизации шлама, обжига сырьевой шихты до клинкера с последующим тонким измельчением клинкера с гипсовым камнем.
Достоинством способа является то, что в качестве известкового компонента применяются не кондиционные известняки, остро востребованные черной и цветной металлургией, а известково-магнезиальные породы, что существенно расширяет сырьевую базу производства портландцемента, повышает прочность портландцемента, снижает его себестоимость.
Недостатки: поскольку в известном магнезиальном портландцементе содержится до 10% MgO (норма для классического портландцемента до 5%), случаются явления неравномерного изменения объема цементного теста с замедленным нарастанием прочности, меньшей в сравнении с классическим портландцементом прочностью на растяжение. Поэтому области использования магнезиального портландцемента ограничены: нельзя применять его для подводных и санитарно-технических сооружений, для конструкций, работающих на растяжение. Бетоны на магнезиальном портландцементе нельзя пропаривать.
Последнее техническое решение принято в качестве прототипа.
Цель изобретения – расширение сырьевой базы для производства портландцемента с заменой кондиционного известняка на широко распространенные в природе доломиты с некоторым увеличением качеств и свойств классического известкового портландцемента по ГОСТ 10178-85 «Портландцемент и шлакопортландцемент. Технические условия».
Цель достигается тем, что способ получения портландцемента из доломита, включающий операции дробления доломита, подшихтовку глины, гомогенизацию полученной сырьевой смеси, ее обжиг до спекания и тонкое измельчение полученного клинкера с гипсовым камнем, дополнительно содержит операции: обжиг доломита при температуре 900 1100°С, гашение водой полученной извести в известковую суспензию; разделение на тяжелые и легкие частицы известкового молока; сгущение легких частиц известкового молока в известковое тесто.
На чертеже показаны схемы получения магнезиального портландцемента (прототип) и портландцемента из доломита (изобретение), путем отстаивания в течение 1-2 ч с отделением легких частиц – известкового молока, сгущение известкового молока в известковое тесто путем отстаивания в течение 20-24 ч, а подшихтовку глины осуществляют к полученному известковому тесту.
Технологический процесс получения портландцемента из доломита протекает следующим образом.
Доломит любого состава подвергается дроблению до фракции 10 20 мм и направляется на обжиг либо во вращающуюся печь, либо в шахтную (в зависимости от мощности производства). Обжиг ведется при температуре 900 1100°С, температура подбирается в зависимости от содержания в доломите MgO. Чем больше MgO, тем меньше температура обжига в указанном интервале.
В результате обжига доломита образуется негашеная известь, относящаяся к доломитовой согласно ГОСТ-9179-77 «Известь строительная. Технические условия».
Доломитовая известь подвергается гашению в 3 5-кратном избытке воды при одновременном размалывании. Операция наилучшим образом осуществляется во вращающемся барабане стержневого смесителя.
Прогасившаяся известь представляет собой суспензию, состоящую из следующих частиц, различающихся крупностью и плотностью (по результатам собственных исследований):
Собственными исследованиями установили, что при гашении частицы MgO практически не гидратируют, наоборот, частицы СаО превращаются в Са(ОН)2 практически 100%. В суспензии остается около 5% необожженного СаСО3. необожженные частицы MgCO3 не установлены.
Суспензия в форме известкового молока сливается в отстойники-осадители частиц. Тяжелые частицы MgO, СаСО3 и «прочие» оседают в течение 1 2 часов. Легкие частицы Са(ОН)2 оседают за 20 24 часа. Поэтому после образования на дне отстойника слоя тяжелых частиц известковое молоко, содержащее главным образом легкие частицы Са(ОН)2, сливается в бассейн для их оседания и уплотнения.
После оседания частиц и достижения уплотненным слоем влажности примерно 50% (известковое тесто) осветленная вода сливается и направляется на повторное использование в гашении извести.
К известковому тесту подшихтовывается расчетное количество глины, и сырьевой шлам для получения клинкера тщательно гомогенизируется.
Далее сырьевой шлам отправляется во вращающуюся обжиговую печь для получения клинкера, который на заключительной стадии измельчается в порошок вместе с гипсовым камнем и направляется потребителю.
Тяжелые частицы из отстойника промывают водой (воду промывки смешивают с известковым молоком) и сушат. Таким образом получают магнезиальный концентрат, в котором содержание MgO колеблется от 60 до 80% в зависимости от вида использованного доломита.
Описанный выше способ получения цемента относится к «мокрому», но можно изготавливать цемент по более прогрессивному полусухому способу, для чего сырьевой шлам с влажностью примерно 40% сушат в естественных условиях до остаточной влажности 20 24%, после чего массу гранулируют в дырчатых вальцах и подают на обжиг либо во вращающуюся печь, либо в шахтную.
Практическое применение изобретения покажем на ряде примеров. В таблице 1 представлен химический состав горных пород, использованных в лабораторном производстве цементов.
Для сравнения характеристик цементов, изготовленных из доломита, предварительно изготовили образцы портландцемента по ГОСТ 10178-85 и магнезиального портландцемента (прототип).
Для изготовления образца классического портландцемента использовали известняк месторождения «Малая Камала» и глину месторождения «Зеледеевское» из расчета на 1 кг клинкера:
– известняк 1,28 кг;
– глина (сухая) 0,301 кг.
Коэффициент выхода клинкера из сырьевой смеси КВых=0,632.
Расчетный минералогический состав клинкера портландцемента, % по массе:
| C3S |
66,9 |
| C2S |
16,8 |
| С3А |
7,9 |
| C4AF |
5,8 |
| MgO |
2,1 |
| Прочие |
0,5 |
Из сухой сырьевой смеси на тарельчатом грануляторе формовали гранулы размером 5 7 мм, которые обжигали в электропечи ПВК-1,6-30 при максимальной температуре 1450 1480°С. Образцы клинкера измельчали до тонкости, характеризующейся остатком на сите 008 5 7%.
| Таблица 1 |
| Горные породы, использованные в лабораторном производстве портландцемента |
| Вид горной породы и месторождение |
Содержание оксидов, % по массе |
| SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
СаО |
MgO |
прочие |
ппп |
| 1. Известняк, Малая Камала, Красноярский край |
2,4 |
0,2 |
0,2 |
51,8 |
1,5 |
– |
43,9 |
| 2. Известняк магнезиальный, Становушинское, Красноярский край |
2,5 |
0,7 |
0,1 |
45,6 |
6,8 |
0,5 |
43,8 |
| 3. Доломит-1, Матюшинское, Республика Татарстан |
2,3 |
1,4 |
0,5 |
33,8 |
16,2 |
0,9 |
44,9 |
| 4. Доломит-2, Крутокачинское, Красноярский край |
3,5 |
1,5 |
0,4 |
29,0 |
22,0 |
0,6 |
43,0 |
| 5. Глина, Зеледеевское, Красноярский край |
66,0 |
15,5 |
6,6 |
1,6 |
1,6 |
2,1 |
6,6 |
| 6.Гипсовый камень “хакасгипс”, Республика Хакасия |
7,33 |
3,15 |
0,95 |
29,6 |
0,9 |
37,57 |
20,5 |
Для изготовления образца магнезиального цемента (прототип) использовали известняк месторождения «Становушинское» и глину месторождения «Зеледеевское» из расчета на 1 кг клинкера:
| известняк |
1,373 кг |
| глина (сухая) |
0,275 кг |
Коэффициент выхода клинкера из сырьевой смеси КВых=0,61. Расчетный минералогический состав клинкера магнезиального портландцемента (прототип), % по массе:
| C3S |
55,8 |
| C2S |
16,8 |
| С3А |
10,7 |
| C4AF |
5,5 |
| MgO |
9,8 |
| Прочие |
1,4 |
Образцы изготовили и обжигали аналогично образцам классического цемента.
Пример 1. Изготовить портландцемент из доломита-1 (табл.1).
Брали 2 кг доломита Матюшинского месторождения, дробили с получением фракции 5 10 мм. Дробленку обжигали при температуре 1050°С в течение 1 часа. Получили 1,128 кг доломитовой извести состава, % по массе:
| MgO |
28,7 |
| СаО |
56,9 |
| СаСО3 |
5,3 |
| Прочие |
9,1 |
Анализ показал, что практически весь MgCO3 подвергся диссоциации, но СаСО3 остался необожженным примерно 5% (недожег).
Доломитовую известь подвергли гидратации в 5-кратном количестве воды, т.е. к 1,128 кг извести подлили 5,64 л воды. Общая масса суспензии составила 6,768 кг. Суспензию (известковое молоко) слили в отстойную емкость. Через 1 час на дне отстойника образовался плотный слой тяжелых частиц. Известковое молоко, находящееся над уплотненным слоем, слили во вторую отстойную емкость.
Уплотненный слой имел остаточную влажность примерно 50%. Высушенный осадок имел массу 0,528 кг и следующий состав, % по массе:
| MgO |
61,4 |
| Са(ОН)2 |
8,0 |
| СаСО3 |
11,4 |
| Прочие |
19,2 |
Известковое молоко во второй отстойной емкости выдерживали 24 часа. За это время в нижней части отстойной емкости образовался слой известкового теста с влажностью примерно 50%. Осветленную воду слили. Количество известкового теста с W=50% оказалось 1,605 кг, в котором Са(ОН)2 содержалось 0,806 кг, а СаО 0,606 кг.
К 1,605 кг известкового теста добавили 0,33 кг сухой глины. Массу подвергли тщательной гомогенизации. Влажность гомогенизированной сырьевой массы составила примерно 41%. Массу подсушили до остаточной влажности 20 25% и подвергли гранулированию в таблетки диаметром 10 мм, высотой 5 мм. Таблетки окончательно высушили и обожгли в электрической печи при температуре 1450 1480°С. Получили 0,9 кг клинкера. Обожженные гранулы измельчили до тонкости, характеризующейся остатком на сите 008 5 7%.
Полученный клинкер характеризовался следующим минералогическим составом, % по массе:
| C3S |
60,6 |
| C2S |
20,0 |
| С3А |
10,6 |
| C4AF |
6,8 |
| СаО |
0,6 |
| MgO |
0,6 |
| Прочие |
0,8 |
Коэффициент выхода клинкера из сырьевой смеси (если таковой считать Са(ОН)2 и глину) КВых=0,79. Если сырьевой смесью считать 2 исходных кг доломита и 0,33 кг глины, то КВых=0,386.
Активность полученного клинкера проверили по стандартной методике, а именно готовили 6 балочек размером 40×40×160 мм из состава цемент: Вольский песок 1:3, нормальной густоты. Испытания образцов на прочность при сжатии и изгибе выполняли на 28-е сутки естественного твердения. Цемент для образцов готовили из клинкера 97% и гипсового камня 3%.
Пример 2. Изготовить портландцемент из доломита 2.
Брали 2 кг доломита месторождения «Крутокачинское». Дробили и обжигали аналогично Примеру 1. Получили 1,16 кг доломитовой извести состава, % по массе:
| MgO |
36,9 |
| MgCO3 |
2,2 (недожог) |
| СаО |
47,2 |
| СаСО3 |
5,0 (недожог) |
| Прочие |
8,7 |
Гашение производили в 3-х кратном объеме воды, т.е. 3,48 л.
Разделение тяжелых и легких частиц известкового молока осуществили аналогично Примеру 1. В результате получили сухой остаток тяжелых частиц массой 0,656 кг при следующем составе, % по массе:
| MgO |
65,2 |
| Са(ОН)2 |
6,7 |
| MgCO3 |
4,0 |
| СаСО3 |
8,8 |
| Прочие |
15,3 |
Количество известкового теста с W=50% 1,36 кг, в котором Са(ОН)2 0,68 кг, а СаО 0,515 кг
К 1,36 кг известкового теста добавили 0,28 кг сухой глины, осуществили гомогенизацию, гранулирование, обжиг и измельчение аналогично Примеру 1, получили клинкер, имеющий следующий минералогический состав, % по массе:
| C3S |
60,6 |
| C2S |
20,0 |
| С3А |
10,6 |
| C4AF |
6,8 |
| СаО |
0,6 |
| MgO |
0,6 |
| Прочие |
0,8 |
Состав клинкера идентичен Примеру 1, поскольку в обоих случаях использовали одну глину, однако выход клинкера меньше 0, 777 кг.
Коэффициент выхода клинкера из сырьевой смеси (если сырьевая смесь состоит из Са(ОН)2 и глины) идентичен Примеру 1. Однако если сырьевой смесью считать 2 кг исходного доломита и 0,28 кг глины, то коэффициент выхода уменьшается, КВых=0,34.
Таким образом, приведенные два примера показывают, что независимо от содержания в доломите MgO, из доломита возможно готовить известковый портландцемент. Количество MgO влияет на выход портландцемента. Чем меньше в доломите MgO, тем больше коэффициент выхода портландцементного клинкера из сырьевой смеси.
В таблице 2 представлены сравнительные характеристики качества полученных цементов.
| Таблица 2 |
| Сравнительные характеристики качества полученных цементов |
| Вид цемента |
Сроки схватывания, час-мин |
Прочность, МПа |
| начало |
конец |
изгиб |
сжатие |
| Классический известковый портландцемент по ГОСТ 10187-85 |
0-45 |
1-20 |
5,8 |
42,2 |
| Магнезиальный портландцемент (прототип) |
0-55 |
1-45 |
4,2 |
39,6 |
| Портландцемент из доломита-1 (изобретение) |
0-40 |
1-30 |
5,8 |
45,5 |
| Портландцемент из доломита-2 (изобретение) |
0-45 |
1-35 |
5,9 |
44,8 |
Примечание к таблице 2.
Тонкость измельчения всех образцов цементов характеризовалась остатком на сите 008 не более 7%. Образцы цемента готовили из клинкера 97% и гипсового камня 3%.
В таблице указаны средние результаты при испытании 6 образцов.
Представленные в табл.2 результаты свидетельствуют о существенном превосходстве качества изобретения над прототипом, особенно в части прочности цементного камня при изгибе.
Качество образцов цемента (изобретение) заметно лучше образцов классического портландцемента, что объясняется способом производства. Классический портландцемент изготавливают из СаСО3 и глины, портландцемент из доломитов изготовлен из Са(ОН)2 и глины. Из физикохимии силикатов известно, что синтез твердых растворов из Са(ОН)2 и глины намного эффективнее того же синтеза из СаСО3 и глины.
Формула изобретения
Способ изготовления портландцемента из доломита, включающий дробление доломита, подшихтовку глины, гомогенизацию полученной сырьевой смеси, ее обжиг до спекания и тонкое измельчение полученного клинкера с гипсовым камнем, отличающийся тем, что после дробления доломита осуществляют его обжиг при температуре 900-1100°С, гашение водой в известковую суспензию, разделение ее на тяжелые и легкие частицы путем отстаивания в течение 1-2 ч с отделением легких частиц – известкового молока, сгущение известкового молока в известковое тесто путем отстаивания в течение 20-24 ч, а подшихтовку глины осуществляют к полученному известковому тесту.
РИСУНКИ
|
|