|
(21), (22) Заявка: 2008135196/02, 28.08.2008
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
28.08.2008
(43) Дата публикации заявки: 10.03.2010
(46) Опубликовано: 27.06.2010
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
Иониты в цветной металлургии/Под ред. К.Б.Лебедева. – М.: Металлургия, 1975, с.222-224. RU 2256710 С1, 20.07.2005. RU 2106415 С1, 10.03.1998. RU 2187459 С2, 20.08.2002. RU 2176677 С2.10.12.2001. RU 2033440 С1, 20.04.1995. WO 03/027339 A1, 03.04.2003. US 6656360 B2, 02.12.2003. US 2004/0000523 A1, 01.01.2004.
Адрес для переписки:
362031, РСО-Алания, г. Владикавказ, пр-кт Коста, 278, кв.127, Л.А. Воропановой
|
(72) Автор(ы):
Воропанова Лидия Алексеевна (RU), Гагиева Залина Акимовна (RU), Вильнер Наталья Александровна (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Воропанова Лидия Алексеевна (RU)
|
(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ МЕДИ (II) ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к сорбционному извлечению ионов меди (II) из кислых растворов и может быть использовано в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных и бытовых стоков. Способ извлечения ионов меди (II) из кислых растворов включает сорбцию ионов меди (II) контактированием раствора с анионитом. При этом сорбцию ионов меди (II) ведут при температуре 70-80°С из растворов, содержащих 40 г/дм3 соляной кислоты и хлориды аммония, щелочных или щелочноземельных металлов. Сорбцию проводят на анионитах марок АМП или АМ-2б, предварительно обработанных раствором соляной кислоты или водой. В качестве анионитов можно использовать аниониты марок АМН, содержащие обменные группы 
и АМ-26, содержащие обменные группы 
Техническим результатом изобретения является нахождение оптимальных условий для сорбции ионов меди на анионитах. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл.
Сорбционное извлечение ионов меди из кислых растворов относится к области извлечения веществ с использованием сорбентов и может быть использовано в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных и бытовых стоков.
Известно применение катионитов и анионитов в гидрометаллургии для очистки растворов соответственно от катионов и анионов металлов [Г.М.Вольдман, А.Н.Зеликман. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия. 1993. С.263-267].
Однако применение анионитов для извлечения катионов металлов недостаточно исследовано и представляет интерес для нахождения дополнительных возможностей селективного извлечения ионов металлов из растворов сложного состава.
Наиболее близким техническим решением является способ извлечения ионов меди (II) из кислых растворов [Иониты в цветной металлургии, под ред. К.Б.Лебедева, Металлургия, М., 1975, с.222-224], включающий сорбцию ионов меди (II) контактированием раствора с анионитом.
Недостатком способа является то, что не указаны оптимальные условия сорбции ионов меди (II) на анионитах марки АМН и АМ-2б.
Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является нахождение оптимальных условий для сорбции ионов меди (II) на анионитах марки АМП и АМ-2б.
Техническим результатом, который может быть достигнут при осуществлении изобретения, является эффективная сорбция ионов меди на анионитах марки АМП или АМ-2б.
Этот технический результат достигается тем, что извлечение ионов меди (II) из кислых растворов включает сорбцию ионов меди (II) контактированием раствора с анионитом, сорбцию ионов Cu(II) ведут при температуре 70-80°С из растворов, содержащих 40 г/дм3 соляной кислоты и хлориды аммония, щелочных или щелочноземельных металлов, на анионитах марок АМП или АМ-2б, предварительно обработанных раствором соляной кислоты или водой. В качестве анионитов используют анионит марки АМП, содержащий обменные группы

или марки АМ-26, содержащий обменные группы

Сущность способа заключается в том, что ионы Cu2+ в солянокислых растворах образуют устойчивые анионные комплексы типа [CuCl2]–, [CuCl3]–, [CuCl4]2-, [CuCl5]3- и др., которые могут быть извлечены из раствора на анионитах.
Известно, что хлоридная гидрометаллургия находит применение в процессах выщелачивания полиметаллических концентратов. Использование соляной кислоты вследствие повышенной ее способности к комплексообразованию интересно в схемах, включающих сорбционно-экстракционную технологию разделения металлов.
Примеры конкретного выполнения способа
Рассмотрены возможности использования анионитов для извлечения хлоридных анионных комплексов меди из солянокислых растворов.
В качестве сорбентов использовали аниониты марок АМП и АМ-2б.
Пористый анионит АМ-2б смешанной основности со сферическими гранулами получен аминированием ХМС стирола и ДВБ смесью диметил- и триметиламинов. Крупность гранул 0,63-1,60 мм; удельный объем набухшей смолы 2,7-3,2 см3/г; удельная поверхность 50-100 м2/г; общий объем пор 0,80-0,87 см3/г, механическая прочность 98-99%; ПОЕ 3,3-3,7 мг-экв/г. Обменные группы:

Гелевый высокоосновный анионит АМП со сферическими гранулами получен аминированием ХМС стирола и 3,5-4,0% ДВБ пиридином. Крупность гранул 0,63-1,60 мм; удельный объем набухшей смолы 2,7-2,9 см3/г, механическая прочность 98-99%; ПОЕ 3,3-3,7 мг-экв/г. Обменные группы:

Сорбцию ионов меди осуществляли при 70-80°С из насыщенных хлоридами аммония NH4C1, щелочными (NaCl, KCl) и щелочноземельными (CaCl2, MgCl2) металлами растворов, подкисленных до 40 г/дм3 НС1. Объем раствора 50-100 см3, масса сухого сорбента 1 г.
В табл.1-3 и на чертеже даны результаты сорбции, где указаны используемая соль металла, марка анионита, способ предварительной обработки сорбента, концентрация иона металла исходная и после наступления сорбционного равновесия, г/дм3, время сорбции, ОЕ, мг/г – обменная емкость сорбента, в мг сорбируемого иона металла на 1 г сорбента, СОЕ, мг/г – обменная емкость в равновесном состоянии.
Пример 1 (табл.1)
В табл.1 даны результаты сорбции ионов меди в зависимости от концентрации макрокомпонентов NaCl и HCl, предварительно сорбент обрабатывали в 0,1 н растворах НС1.
Из данных табл.1 следует, что результаты сорбции зависят от концентрации макрокомпонентов NaCl и HCl в растворе.
Таблица 1 |
Результаты сорбции ионов меди в зависимости от концентрации макрокомпонентов NaCl и НС1, объем раствора 100 см3 |
п/п |
Соль |
Концентрация, г/дм3 |
Концентрация Cu, г/дм3 |
Время достижения равновесия, мин |
СОЕ, мг/г |
NaCl |
HCl |
исходная |
равновесная |
1 |
CuCl2 |
150 |
40 |
10,09 |
8,58 |
30 |
151 |
2 |
CuCl2 |
300 |
40 |
10,20 |
9,39 |
30 |
81 |
3 |
CuCl2 |
150 |
80 |
11,60 |
9,59 |
15 |
201 |
4 |
CuCl2 |
150 |
120 |
11,64 |
9,59 |
15 |
205 |
5 |
CuCl2 |
150 |
240 |
NaCl полностью не растворилась за время 30 мин |
6 |
CuSO4 |
150 |
40 |
12,08 |
9,39 |
15 |
269 |
7 |
CuSO4 |
300 |
40 |
8,83 |
8,32 |
30 |
51 |
8 |
CuSO4 |
300 |
40 |
11,28 |
10,74 |
30 |
54 |
8 |
CuSO4 |
150 |
80 |
9,58 |
8,58 |
30 |
100 |
9 |
CuSO4 |
150 |
120 |
9,58 |
8,57 |
30 |
101 |
Пример 2 (табл.2, чертеж)
В табл.2 даны результаты сорбции ионов меди при использовании сорбентов марок АМП и АМ-2б. Сорбцию осуществляли из солянокислых растворов, содержащих хлориды щелочных металлов и аммония и HCl. Предварительно сорбенты в течение суток выдерживали в дистиллированной воде или в 0,1 н растворах HCl.
На чертеже даны изотермы сорбции в виде зависимостей сорбционной обменной емкости СОЕ, мг/г, от равновесной концентрации сорбируемых ионов Сравн, полученных в условиях опытов табл.2: кривая 1 соответствует опытам 1-12, кривая 2 – опытам 13-23, кривая 3 – опытам 28-32, кривая 4 -опытам 33-38, кривая 5 – опытам 39-42.
Из данных табл.2 и чертежа следует, что получены высокие показатели сорбции ионов меди на анионитах марок АМП и АМ-26 из солянокислых растворов щелочных металлов и аммония. Максимальные показатели сорбции получены в следующих условиях: сорбция из кислых растворов сульфатов меди с исходной концентрацией 80-90 г/дм3 Cu2+, с концентрацией макрокомпонентов, г/дм3: 150 NaCl и 40 HCl, времени сорбции 15-30 мин, СОЕ=800-900 мг/г.
Таблица 2 |
Результаты сорбции в зависимости от аниона соли, предварительной обработки сорбента, марки сорбента, исходной концентрации соли, времени сорбции, макрокомпоненты – хлориды щелочных металлов и аммония |
п/п |
Соль |
Марка сорбента |
Предварительная обработка сорбента |
Время достижения равновесия, мин |
Концентрация Cu2+, г/дм3 |
СОЕ, мг/г |
исходная |
Равновес- ная |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
Сорбция из 50 мл раствора, содержащего, г/дм3: 370 NaCl и 40 HCl |
1 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
60 |
1,97 |
1,26 |
36 |
2 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
60 |
3,15 |
2,10 |
53 |
3 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
4,63 |
3,47 |
57 |
4 |
CuSO4 |
АМП |
Н2О |
30 |
6,37 |
5,26 |
55 |
5 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
30 |
8,21 |
6,63 |
79 |
6 |
CuSO4 |
АМП |
Н2О |
30 |
12,72 |
5,26 |
87 |
7 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
60 |
18,46 |
16,21 |
112 |
8 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
60 |
25,44 |
23,42 |
101 |
9 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
32,92 |
30,93 |
125 |
10 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
30 |
41,71 |
39,32 |
119 |
11 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
53,62 |
52,23 |
119 |
12 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
76,26 |
73,88 |
119 |
13 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
60 |
2,10 |
1,47 |
32 |
14 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
60 |
3,05 |
2,10 |
47 |
15 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
60 |
5,26 |
4,00 |
63 |
16 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
60 |
6,73 |
5,37 |
68 |
17 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
60 |
8,84 |
7,15 |
84 |
18 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
18,96 |
17,21 |
87 |
19 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
28,93 |
25,94 |
150 |
20 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
60 |
43,90 |
40,91 |
200 |
21 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
54,81 |
50,05 |
238 |
22 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
73,88 |
69,11 |
238 |
23 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
15 |
102,48 |
97,71 |
238 |
24 |
CuCl2 |
АМ-26 |
H2O |
30 |
27,65 |
24,79 |
143 |
25 |
CuCl2 |
АМ-26 |
H2O |
30 |
61,01 |
56,24 |
238 |
26 |
CuSO4 |
АМ-26 |
Н2О |
15 |
25,73 |
22,20 |
177 |
27 |
CuSO4 |
АМ-26 |
Н2О |
30 |
54,24 |
51,72 |
126 |
Сорбция из 100 мл раствора, содержащего, г/дм3: 150 NaCl и 40 HCl |
28 |
CuCl2 |
АМП |
HCl |
15 |
5,05 |
4,41 |
64 |
29 |
CuCl2 |
АМП |
HCl |
15 |
14,80 |
12,61 |
219 |
30 |
CuCl2 |
АМП |
HCl |
15 |
59,55 |
54,45 |
510 |
31 |
CuCl2 |
АМП |
HCl |
15 |
68,60 |
60,54 |
806 |
32 |
CuCl2 |
АМП |
HCl |
15 |
98,00 |
90,80 |
720 |
Таблица 2, продолжение |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
33 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
8,57 |
7,06 |
151 |
34 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
17,15 |
15,38 |
177 |
35 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
34,81 |
32,29 |
252 |
36 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
49,10 |
44,40 |
470 |
37 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
58,15 |
49,45 |
870 |
38 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
85,77 |
76,69 |
908 |
39 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
10,09 |
8,58 |
151 |
40 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
20,68 |
17,91 |
277 |
41 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
28,76 |
25,23 |
353 |
42 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
30 |
46,90 |
38,85 |
805 |
Сорбция из 50 мл раствора, содержащего, г/дм3: 380 KCl и 40 г/дм3 HCl |
43 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
15 |
44,09 |
38,13 |
298 |
44 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
3,01 |
2,41 |
30 |
Сорбция из 50 мл раствора, содержащего, г/дм3: 600 NH4Cl и 40 г/дм3 HCl |
45 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
15 |
29,79 |
26,22 |
179 |
46 |
CuSO4 |
АМП |
H2O |
15 |
2,61 |
1,71 |
45 |
Пример 3 (табл.3)
В табл.3 даны результаты сорбции при использовании сорбентов марки АМП. Сорбцию ионов металлов осуществляли из солянокислых растворов, содержащих хлориды щелочноземельных металлов и 40 г/дм3 HCl. Предварительно сорбенты в течение суток выдерживали в дистиллированной воде.
Таблица 3 |
Результаты сорбции в зависимости от предварительной обработки сорбента, исходной концентрации соли, времени сорбции, макрокомпоненты – хлориды щелочноземельных металлов |
п/п |
Соль |
Сорбент |
Время достижения равновесия, ч |
Концентрация Cu2+, г/дм3 |
СОЕ, мг/г |
марка |
способ предварительной обработки |
исходная |
равновесная |
Сорбция из 50 мл раствора, содержащего, г/дм3: 1100 CaCl2 и 40 HCl |
1 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
0,5 |
3,72 |
3,05 |
33 |
2 |
CuCl2 |
АМП |
Н2О |
2 |
10,79 |
9,46 |
66 |
3 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
1 |
1,56 |
0,75 |
40 |
Сорбция из 100 мл раствора, содержащего, г/дм3: 400 CaCl2 и 40 HCl |
4 |
CuCl2 |
АМП |
HCl |
0,25 |
9,08 |
6,56 |
252 |
5 |
CuCl2 |
АМП |
HCl |
0,5 |
46,64 |
40,28 |
636 |
Сорбция из 50 мл раствора, содержащего, г/дм3: 620 MgCl2 и 40 HCl |
6 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
1 |
19,54 |
14,40 |
257 |
7 |
CuCl2 |
АМП |
H2O |
1 |
42,90 |
21,9 |
105 |
Из данных табл.3 следует, что получены высокие показатели сорбции ионов меди на анионитах марки АМП из солянокислых растворов щелочноземельных металлов. Максимальные показатели сорбции получены при следующих условиях: сорбция из кислых растворов хлоридов меди с исходной концентрацией 40-50 г/дм3 Cu2+, с концентрацией макрокомпонентов, г/дм3: 400 CaCl2 и 40 HCl, при кислой обработке сорбента, времени сорбции 15-30 мин, СОЕ=600 мг/г.
По сравнению с прототипом показаны возможности эффективной сорбции ионов Cu2+ из кислых хлоридных растворов на анионитах марок АМП и АМ-2б.
Формула изобретения
1. Способ извлечения ионов меди (II) из кислых растворов, включающий сорбцию ионов меди (II) контактированием раствора с анионитом, отличающийся тем, что сорбцию ионов меди (II) ведут при температуре 70-80°С из растворов, содержащих 40 г/дм3 соляной кислоты и хлориды аммония, щелочных или щелочноземельных металлов, на анионитах марок АМП или АМ-2б, предварительно обработанных раствором соляной кислоты или водой.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве анионитов используют анионит марки АМП, содержащий обменные группы
 или марки АМ-2б, содержащий обменные группы

РИСУНКИ
|
|