Патент на изобретение №2391178

(54) ШИХТА ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПЛАВЛЕНОЙ ОСНОВЫ ШЛАКООБРАЗУЮЩЕЙ СМЕСИ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области металлургии, в частности к непрерывной разливке. Шихта включает кальцинированную соду, кварцевый песок как источник оксидов кремния, известь или карбонат кальция как источник оксидов кальция при следующем соотношении ингредиентов, мас.%: кальцинированная сода 7-25, песок кварцевый 30-55, известь или карбонат кальция остальное. Достигается повышение ассимилирующей способности шлакообразующей основы по отношению к оксидам алюминия, всплывающим из стали. 2 з.п. ф-лы. 2 табл.

Изобретение относится к черной металлургии и может быть использовано в качестве шлакообразующей плавленой основы в составах шлакообразующих смесей (ШОС) для непрерывной разливки стали.

Известен состав шихты для получения плавленой шлакообразующей основы защитной ШОС для непрерывной разливки стали (пат. Японии 55-9972, кл. В22Д 11/00, 1981 г.).

Шлакообразующую основу получают сплавлением известняка, служащего источником оксидов кальция, силикосодержащего алюмосиликата, служащего источником оксидов кремния и алюминия, и плавикового шпата, служащего источником фтора и кальция. Шлакообразующая основа образует систему СаО-SiO₂-Аl₂О₃-СаF₂.

Недостатками такой шихты являются наличие в алюмосиликате оксидов алюминия, из-за чего снижается емкость шлакового расплава к оксидам алюминия, всплывающим из стали, и нестабильное содержание фтора в плавленой основе из-за его высокой способности улетучиваться из шлакового расплава в процессе плавления шихты.

Другим недостатком известной шихты является отсутствие в ней оксидов натрия, способствующих повышению ассимилирующей способности шлакового расплава по отношению к оксидам алюминия, всплывающим из стали.

Указанные недостатки снижают качество изготовленной с использованием шихты шлакообразующей смеси. При использовании такой ШОС качество поверхности и макроструктуры непрерывнолитого слитка снижается.

Ближайшим аналогом к заявляемому составу шихты является состав шихты, включающий 27% кальцинированной соды – источника оксидов натрия, 39% шамотного порошка – источника оксидов кремния и оксидов алюминия и 34% плавикового шпата – источника фтора и оксидов кальция (авт.св. СССР 598940, кл. С21С 5/54, 1978 г. – прототип). Плавленая шихта – шлакообразующая основа ШОС – образует систему CaO-SiO₂-Al₂O₃-Na₂O-K₂O-СаF₃.

Недостатком данного состава шихты является использование в ней плавикового шпата и большой его расход (34%). При плавке шихты фтор разъедает огнеупорную футеровку плавильной печи, т.е. снижает ее стойкость. Ухудшается также экологическая обстановка из-за повышения в окружающей атмосфере концентрации вредных фторидов.

Существенным недостатком данного состава шихты является высокое содержание в ней оксидов алюминия, вносимых шамотным порошком (содержание Аl₂О₃ в шамотном порошке достигает 40-45%). Для изготовления ШОС с содержанием 7,0-7,5% фтора необходимо использовать 50% шихты, поскольку в ней содержится 29% CaF₂ или 14,1% фтора. Чтобы изготовить ШОС с основностью 0,7-1,3, необходимо вводить в ее состав ингредиенты, содержащие оксиды кальция. Таким ингредиентом является широко используемый в составах ШОС портландцемент. Но портландцемент, кроме оксидов кальция и кремния, вносит оксиды алюминия. В итоге в шлакообразующей смеси суммарное содержание оксидов алюминия может составлять 8-10% и более.

Ассимилирующая способность ШОС из-за высокого начального содержания оксидов алюминия резко снижается. Так, например, при разливке алюминийсодержащей стали из нее в шлаковый расплав смеси могут приходить до 10-15% оксидов алюминия. Тогда суммарное содержание оксидов алюминия достигает 20-25%.

Температура плавления и вязкость шлакового расплава смеси резко повышаются. В кристаллизаторе на поверхности шлакового расплава образуются твердые шлакометаллические «коржи», а по его периметру – грубый (толщиной 3-5 мм и более) рант, что приводит к существенному снижению качества слитка, к «подвисанию» слитка в кристаллизаторе и к аварийной остановке непрерывной разливки стали.

Кроме того, в процессе хранения ШОС она насыщается влагой из-за высокой гигроскопичности цемента. Общее содержание влаги превышает допустимые пределы. При использовании такой ШОС качество стального слитка снижается.

Технический эффект при использовании заявляемого состава шихты -шлакообразующей основы ШОС – заключается в повышении ее качества за счет применения ингредиентов, вносящих оксиды кальция в необходимых увеличенных количествах, а также применение ингредиентов, практически не содержащих оксидов алюминия, что существенно повышает ассимилирующую способность изготовляемой впоследствии ШОС по отношению к оксидам алюминия, всплывающим из стали.

Указанный технический эффект достигается тем, что шихта, включающая кальцинированную соду, ингредиент – источник оксидов кремния и ингредиент – источник оксидов кальция, в качестве ингредиента – источника оксида кремния – она содержит кварцевые пески, а в качестве ингредиента – источников оксида кальция – она содержит известь или карбонаты кальция при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

Плавленая шихта шлакообразующей основы ШОС образует систему СаО-SiO₂-Na₂O при отношении CaO/SiO₂=0,45-0,95.

Кальцинированная сода является источником оксидов натрия.

В качестве кварцевых песков – источников оксидов кремния – используются формовочные, речные, строительные пески, молотый кварц.

В качестве ингредиентов, являющихся источником оксидов кальция, используется известь, известковая «пушонка», гашеная известь, а также карбонаты кальция: известняк, мел, мрамор, кальцит. Для снижения стоимости изготавливаемой шихты вместо извести предпочтительнее использовать известняк.

Все используемые ингредиенты практически не содержат оксиды алюминия.

Анализ научно-технической и патентной литературы показывает отсутствие совпадения отличительных признаков и их совокупности заявляемого состава шихты с признаками известных технических решений. На основании этого анализа можно сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критериям «Изобретательский уровень» и «Новизна».

При содержании в шихте кальцинированной соды менее 7%, кварцевых песков менее 30% и известняка – остальное, температура плавления ее значительно превышает 1400°С, основность плавленой шихты превышает 0,95, а основность ШОС превышает значение 1,3. Плавление такой шихты в пламенных шлакоплавильных печах представляет большие трудности. Физико-химические свойства ШОС, изготовленных с использованием этой шихты, значительно ухудшаются (температура плавления и вязкость шлакового расплава ШОС резко возрастают, что делает ШОС не пригодной для использования при непрерывной разливке стали).

При содержании в шихте кальцинированной соды более 25% температура плавления шихты снижается незначительно, но стоимость ее существенно возрастает.

При содержании в шихте кварцевых песков более 55% и известняка менее 35% основность плавленой шихты составляет менее 0,45, что ведет к понижению основности изготовляемой из нее ШОС менее 0,7 и ухудшению ее физико-химических свойств.

В обоих случаях при основности ШОС менее 0,7 и более 1,3 не рекомендуется использовать такие ШОС в кристаллизаторах МНЛЗ из-за снижения качества непрерывнолитого слитка.

Шихта оптимального состава для изготовления шлакообразующей основы ШОС содержит 17% кальцинированной соды, 35% кварцевого песка и 48% известняка. В случае использования порошка извести шихта оптимального состава содержит 20% кальцинированной соды, 45% кварцевого песка и 35% извести.

Подбор оптимального состава определяется требуемыми физико-химическими свойствами шихты и стоимостью ее ингредиентов. Так, при использовании в составе шихты известняка вместо извести стоимость шихты снижается на 20-25%.

Конкретные примеры с граничными ( 1 и 3) и средними ( 2 и 4 – шихта оптимального состава) значениями содержания ингредиентов новой шихты и средним значением ( 5) содержания ингредиентов известной шихты (авт. св. СССР 598940-прототип) представлены в таблице 1.

Таблица 1
Компонентные составы заявляемой (1-4) и известной шихты (5)
Номер шихты	Содержание ингредиентов, мас.%
Сода кальцинированная	Песок кварцевый	Известняк (известь)	Порошок шамотный	Шпат плавиковый
1	7	50	43	–	–
2	17	35	48	–	–
3	25	30	45	–	–
4	20	45	(35)	–	–
5	27	–	–	39	34

Кроме представленных в таблице 1 составов новой шихты (1 – 4) на практике могут быть изготовлены и другие варианты составов этой шихты в пределах заявленных соотношений ингредиентов.

Плавление шихты – шлакообразующей основы ШОС – осуществляют в шлакоплавильных печах (пламенных или электродуговых).

Химические составы плавленых шихт и шлакообразующих смесей представлены в таблице 2.

Таблица 2
Химические составы (1-5) плавленых шихт и изготовленных из них шлакообразующих смесей
Номер шихты	Плавленая шихта	Шлакообразующая смесь
Химический состав, мас.%	CaO/ SiO2	Химический состав, мас.%	CaO/ SiO2
Na2O	Аl2O3	CaO	SiO2	С	F	Na2O	Аl2O3	CaO	SiO2
1	4,5	н.б. 0,5	31,2	65,0	0,48	7,2	7,4	3,4	н.б. 0,4	34,2	47,3	0,70
2	10,6	38,5	50,5	0,76	7,2	7,4	7,7	39,5	37,9	1,04
3	16,4	37,2	46,4	0,80	16,0	5,9	11,5	36,1	30,6	1,18
4	10,9	38,6	50,1	0,77	6,0	7,8	7,6	41,3	37,0	1,12
5	15,0	9,0	31,8	36,0	0,88	7,5	7,0	7,5	9,1	36,3	29,6	1,23

Температура плавления составов новой шихты находится в пределах 1270-1380°С, а шлакообразующих смесей – 1130-1180°С.

При изготовлении ШОС 1-4 расход шлакообразующей основы, полученной из новой шихты, составил 75-80%. Остальные 20-25% приходятся на расход графита и плавикового шпата. Полученные химические составы смесей 1-4 являются аналогичными по составу смесям, широко используемым при непрерывной разливке стали, за исключением содержания в них оксидов алюминия (в известных смесях содержание оксидов алюминия составляет 3-7%).

При изготовлении ШОС 5 расход шлакообразующей основы, полученной из известной шихты, составил 50%. Остальные 50% расхода состоят из 10% графита и 40% портландцемента.

Из данных таблицы 2 видно, что в новой шихте 1-4 и в изготовленной с ее использованием ШОС 1-4 содержание оксидов алюминия не превышает 0,5, и 0,4% соответственно, что значительно ниже (в 18-22 раза), чем в известной шихте 5 и известной смеси 5.

Опыты показали, что при разливке алюминийсодержащих сталей в случае прихода из них в шлаковый расплав ШОС, изготовленной из новой шихты, 10-15% оксидов алюминия физико-химические свойства (температура плавления, вязкость) шлакового расплава в кристаллизаторе позволяют успешно продолжить непрерывную разливку стали.

В случае использования ШОС с начальным содержанием оксидов алюминия 9% и прихода в шлак 10-15% оксидов алюминия разливка стали затрудняется (резко увеличивается температура плавления и вязкость шлака) вплоть до ее остановки.

При хранении за десять суток содержание общей влаги, определяемое при 600°С, в новой шихте практически не изменилось и составило 0,15-0,16%, в известной шихте – увеличилось с 0,46 до 1,89%.

Таким образом, шихта нового состава обладает повышенным качеством вследствие практически отсутствия в ее составах оксидов алюминия, что существенно повышает ассимилирующую способность (емкость) ШОС по отношению к оксидам алюминия, всплывающим из стали, и практически отсутствия гигроскопичности.

Формула изобретения

1. Шихта для изготовления плавленой шлакообразующей основы шлакообразующей смеси, включающая кальцинированную соду, ингредиент – источник оксидов кремния и ингредиент – источник оксидов кальция, отличающаяся тем, что в качестве ингредиента – источника оксида кремния она содержит кварцевый песок, а в качестве ингредиента – источника оксида кальция она содержит известь или карбонат кальция при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

2. Шихта по п.1, отличающаяся тем, что в качестве кварцевого песка она содержит формовочный, речной, строительный песок или молотый кварц.

3. Шихта по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что в качестве карбоната кальция она содержит известняк, мрамор, мел, кальцит.