Патент на изобретение №2388712

(54) СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ (ВАРИАНТЫ)

(57) Реферат:

Изобретение относится к составу сырьевой смеси для строительных материалов и может найти применение при изготовлении сборных и монолитных изделий и конструкций зданий и сооружений различного назначения. Технический результат – повышение прочности, морозостойкости и водонепроницаемости получаемого материала. Сырьевая смесь для строительных материалов включает цемент, наполнитель, заполнитель и воду затворения, содержащую суперпластификатор и углеродные кластеры фуллероидного типа в концентрации 10^-8-10^-5 мас.%. В другом варианте сырьевая смесь для строительных материалов включает цемент, наполнитель, заполнитель и воду затворения с рН 8-9, содержащую углеродные кластеры фуллеродного типа в концентрации 10^-8-10^-5 мас.%. 2 н.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к промышленности строительных материалов и может быть использовано, например, в производстве бетонных смесей для сборных и монолитных изделий и конструкций зданий и сооружений различного назначения.

Известны сырьевые смеси строительных композитов, которые в качестве модификаторов структуры и упрочнителей содержат зернистые, в том числе порошкообразные, и волокнистые компоненты различного происхождени (Тараканов О.В., Пронина Т.В. Проблемы и направления использования минеральных шламов в производстве строительных материалов / Популярное бетоноведение. 2 (16), 2007 – С.41; Рамачандран В. и др. Наука о бетоне / М., Стройиздат, 1986. – c.125, табл.6.1).

2. – с.277-283). Таким образом, эффективность армирующего действия волокон ограничивается более высоким (третьим) масштабным уровнем, при этом цементный камень и подобные ему матрицы могут содержать тонкодисперсные порошки с размерами одного порядка или меньше зерен цемента или другого минерального вяжущего. Продолжая рассматривать подобным образом структуру строительных композитов в направлении «сверху вниз», устанавливаем, что для смеси минерального вяжущего и порошков как структурных элементов появляется еще одна реологическая матрица с меньшим масштабным уровнем – вода и водные растворы добавок, реакционная активность которых может быть увеличена введением нанодисперсных частиц, являющихся по сути кластерами.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является патент РФ 2233254 (RU 2233254, опубл. 27.07.04), согласно которому минеральное вяжущее, затворенное водой, дополнительно содержит углеродные кластеры фуллероидного типа при следующем соотношении компонентов, мас.%:

При этом дополнительными пунктами патентной формулы предусмотрено в качестве углеродных кластеров использование различных наноструктур и их комбинаций, в том числе полидисперсных углеродных нанотрубок, а в описании изобретения указывается, что объект может содержать заполнители, наполнители, армирующие элементы, химические добавки и включать в себя в качестве таковых песок, щебень, гравий, гальку, шлаки, камни и т.п., мелкодисперсные, с диаметром менее 0,1 мм, твердые вещества, стальную арматуру, фибру различных видов, стружку и т.д., вещества, влияющие на скорость схватывания или твердения, меняющие реологические свойства смеси или температуру протекания процесса, пенообразующие, гидрофобизирующие, бактерицидные и т.п.

Использование в составе композиции по патенту РФ 2233254 углеродных кластеров, в результате их комплексного физико-химического воздействия на все стадии образования и твердения камня из вяжущего, действительно приводит к повышению прочностных показателей конечного продукта.

Однако практика опытного применения на производстве композиции по патенту РФ 2233254 выявила недостатки, несовместимые с его промышленным использованием: по неустановленным авторами патента причинам, добиться ежецикличной повторяемости результатов в пределах допустимой вариации не удается. В предусмотренных защищенным техническим решением рецептурных вариантах возникают неустановленные явления, приводящие к ухудшению, относительно ожидаемых, показателей во всем объеме материала или местно.

Задача предлагаемого изобретения – устранение выявленных недостатков и, таким образом, обеспечение высокой однородности и ежецикличной повторяемости показателя подвижности смеси, что в свою очередь гарантирует более высокие, по сравнению с аналогом и прототипом, прочность, морозостойкость и водонепроницаемость бетона.

Сущность изобретения заключается в том, что сырьевая смесь, включающая минеральное вяжущее, наполнители, заполнители, суперпластификатор, углеродные кластеры фуллероидного типа и воду затворения, содержит суперпластификатор и упомянутые кластеры, предварительно введенные в воду затворения в концентрации 10^-810^-5 мас.%. По варианту изобретения сущность заключается в том, что сырьевая смесь, включающая минеральное вяжущее, наполнители, заполнители, добавки, углеродные кластеры фуллероидного типа и воду затворения, содержит упомянутые кластеры, предварительно введенные в воду затворения в концентрации 10^-810^-5 мас.%, при этом вода имеет рН 89.

Изложенная сущность установлена в результате выявления и устранения причин указанных выше недостатков известного технического решения путем проведения экспериментальных исследований в лабораторных условиях с последующей проверкой на производстве.

В ходе проведения экспериментов была установлена интенсивная седиментация фуллероидов в воде затворения при любых их содержаниях со скоростью, пропорциональной концентрации нанофаз. Это является основной причиной их неравномерного распределения в общем составе сырьевой смеси и проявляется в высокой вариации показателей прочности конечного материала. Таким образом, одной из центральных задач является введение в смесь сверхмалых количеств фуллероидов с равномерным распределением их в объеме и исключением возможности агрегации и седиментации, к которой они склонны в силу своих свойств.

Эта задача успешно решена путем добавления нанодисперсных кластеров в воду затворения в присутствии каталитического количества суперпластификатора.

По варианту изобретения задача решена путем добавления нанодисперсных кластеров в воду затворения, имеющую рН 89, что обеспечивает содержание гидроксильных групп, достаточное для предотвращения седиментационных процессов.

Экспериментально установлено, что удовлетворительное предотвращение седиментации фуллероидов в воде в присутствии суперпластификатора или щелочей обеспечивается при их концентрации до 1 мас.%. Вместе с тем, предварительные расчеты показали, что прочность, достигаемая в бетоне с концентрацией фуллероидов в воде более 10^-2 мас.% по экономическим показателям не может представлять интереса для промышленности и строительства. Учитывая это, дальнейшим исследованиям подвергались составы смесей с концентрацией нанофаз в воде от 10^-2 мас.% и ниже.

Для оценки эффективности указанных в изобретении технических решений в качестве базового (он же контрольный) использовался состав сырьевой смеси для получения бетона класса ВЗО с маркой по подвижности П4, который подбирался по стандартной методике и содержал следующие компоненты, мас.%: портландцемент- 15,1; песок – 32,0; щебень – 45,4; наполнитель – каменная мука – 3,8, суперпластификатор поликарбоксилатного типа «Муропласт FK-63» – 0,04; вода – 3,66. Результаты испытаний приведены в таблицах 1 и 2.

Таблица 1
п/ п	Наличие суперпластификатора в воде затворения	Концентрация фуллероидных кластеров в воде затворения, мас.%	Характеристика бетонной смеси	Характеристика бетона
Осадка конуса, см	Коэф-т вариации, %	Прочность при сжатии, МПа	Коэф-т вариации, %
1	нет	0	17	12,0	39,0	9,0
2	есть	10-9	18	8,5	39,5	7,5
3	есть	10-8	21	5,3	41,6	4,8
4	есть	10-5	22	4,5	43,4	4,1
5	есть	10-4	19	7,8	40,8	6,9
6	нет	10-2	18	14,2	40,0	11,3
Примечание: – состав 1 не содержит фуллероидных кластеров (контрольный); – состав 6 – прототип

Таблица 2
п/п	рН воды затворения	Концентрация фуллероидных кластеров в воде затворения, мас.%	Характеристика бетонной смеси	Характеристика бетона
Осадка конуса, см	Коэф-т вариации, %	Прочность при сжатии, МПа	Коэф-т вариации, %
1	6,5	0	17	12,0	39,0	9,0
2	7,5	10-5	19	7,5	41,5	6,1
3	8,0	10-5	20	5,1	43,4	4,3
4	9,0	10-5	21	4,7	44,6	4,0
5	9,5	10-5	19	7,1	42,8	5,9
6	6,5	10-2	18	14,2	40,0	11,3
Примечание: – состав 1 не содержит фуллероидных кластеров (контрольный); – состав 6 – прототип

Из таблиц следует, что наилучшие показатели подвижности смеси и прочности с обеспечением высокой однородности этих показателей демонстрируют составы 3 и 4, что соответствует заявленным в изобретении техническим решениям.

Аналогичные результаты были получены при использовании других видов суперпластификаторов, наиболее часто применяемых при производстве: С-3 (суперпластификатор нафталинформальдегидного типа), «5- new» и «5 -800»(суперпластификаторы на основе эфиров поликарбоксилатов), «Цемактов ПП» (суперпластификатор на основе лигносульфонатов технических), других видов цемента, например шлакопортландцемента, пуццоланового портландцемента, других видов наполнителя, например тонкомолотого известняка.

Пример конкретного выполнения:

Сырьевые смеси по составу 4 (табл.1 и 2) приготавливались на заводской бетоносмесительной установке, оснащенной серийным двухвальным лотковым смесителем с объемом готового замеса 1 м³. Порядок загрузки компонентов в работающий смеситель: заполнители – песок и щебень, вода затворения, содержащая суперпластификатор и углеродные кластеры фуллероидного типа, портландцемент (приготовление состава по п.1 формулы изобретения). Порядок загрузки компонентов в работающий смеситель: заполнители – песок и щебень, вода затворения с рН 9, содержащая и углеродные кластеры фуллероидного типа, портландцемент (приготовление состава по п.2 формулы изобретения). Аналогично приготавливались контрольная смесь и смесь по прототипу.

Из приготовленных замесов отбирались пробы, для которых в соответствии с регламентом определялись: осадка конуса бетонной смеси, прочность, морозостойкость и водонепроницаемость образцов бетона, изготовленных из данных сырьевых смесей. Результаты испытаний приведены в таблице 3.

Таблица 3
п/ п	Концентрация фуллероидных кластеров в воде затворения, мас, %	Характеристика бетонной смеси	Свойства бетона
Осадка конуса, см	Коэф-т вариации, %	Прочность при сжатии, МПа	Марка по морозостойкости	Марка по водонепроницаемости
1.	0	18	11,2	39,5	F300	W8
2	10-5	23	4,3	44,3	F600	W18
3	10-5	22	5,1	43,6	F600	W20
4	10-2	19	13,8	40,4	F300	W12
Примечание: – состав 1 не содержит фуллероидных кластеров (контрольный); – состав 2 – сырьевая смесь по п.1 формулы изобретения; – состав 3 – сырьевая смесь (вариант) по п.2 формулы изобретения; – состав 4 – прототип.

Из таблицы, составленной по результатам производственных экспериментов, следует, что заявленные в изобретении сырьевые смеси (составы 2 и 3 табл.3) обладают наилучшими показателями подвижности смеси с обеспечением высокой однородности этого показателя, что в свою очередь обеспечивает более высокие, по сравнению с аналогом и прототипом, прочность, морозостойкость и водонепроницаемость бетона.

Формула изобретения

1. Сырьевая смесь для строительных материалов, включающая цемент, наполнитель, заполнитель, углеродные кластеры фуллероидного типа, суперпластификатор, воду затворения, отличающаяся тем, что вода затворения содержит суперпластификатор и указанные кластеры в концентрации 10^-8-10^-5 мас.%.

2. Сырьевая смесь для строительных материалов, включающая цемент, наполнитель, заполнитель, добавки, в том числе углеродные кластеры фуллероидного типа, воду затворения, отличающаяся тем, что вода затворения имеет рН 8-9 и содержит указанные кластеры в концентрации 10^-8-10^-5 мас.%.