Патент на изобретение №2387662
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2-(2,3-ДИХЛОРПРОПОКСИ)ЭТЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ
(57) Реферат:
Настоящее изобретение относится к способу получения дихлорангидрида 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты формулы (1), который может быть использован в органическом синтезе:
Предложенный способ состоит во взаимодействии винилглицидилового эфира с пятихлористым фосфором в мольном соотношении 1:2 в среде инертного органического растворителя при температуре 0-20°С и последующей обработке образующегося аддукта ацетоном. Технический результат – разработка способа синтеза полупродукта органического синтеза.
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к способу получения дихлорангидрида 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты формулы (1):
который может быть использован как ценный полупродукт фосфорорганического синтеза. Известен также способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот, который заключается в том, что винилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде абсолютного бензола с последующей обработкой образующегося промежуточного аддукта сернистым газом [Анисимов К.Н. Исследования в области производных непредельных фосфиновых кислот. Сообщение I. Синтез хлорангидридов Однако описанные методы не позволяют синтезировать дихлорангидрид 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты. При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидрид 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты формулы (1):
который расширяет арсенал фосфорорганических соединений как ценный полупродукт в синтезе органических соединений фосфора. Техническим результатом является получение дихлорангидрида 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты формулы (1), который расширяет арсенал соединений, используемых в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Поставленная задача достигается описываемым способом получения дихлорангидрида 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что винилглицидиловый эфир подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при мольном соотношении реагентов 1:2 в среде инертного органического растворителя при температуре 0-20°С и последующей обработке образующегося аддукта ацетоном. Такое течение процесса является новым, неожиданным и заранее непредсказуемым направлением реакции. Очевидно, при мольном соотношении реагентов 1:2 и температуре 0-20°С вначале происходит образование аддукта (i1), который вследствие взаимодействия с эпокси-группой или, что более вероятно, с хлоргидрином (i2), образующимся в результате взаимодействия оксирана с хлористым водородом, выделившимся на первой стадии процесса, превращается в фосфоран (i3), обработка которого ацетоном приводит к дихлорангидриду 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты (1,
Строение образовавшегося дихлорангидрида (1) подтверждали данными ЯМР 1H, 31Р и ИК-спектров. В спектре ЯМР 1H наблюдается характерное для АВХ-спиновой системы расщепление сигналов: триплет с Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в абсолютном бензоле при охлаждении льдом до температуры 0-5°С прибавляют винилглицидиловый эфир, выдерживают реакционную смесь при температуре 0-20°С не менее 12 ч и образующийся аддукт подвергают взаимодействию с ацетоном. Пример 1. Дихлорангидрид 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты (1) К суспензии 20,8 г тонкоизмельченного пятихлористого фосфора в 50 мл абсолютного бензола при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0°С прибавляли по каплям 5 г винилглицидилового эфира. Затем перемешивали реакционную массу при температуре 20°С в течение 2 ч. При этом наблюдалось постепенно растворение образовавшегося кристаллического аддукта с последующим расслоением смеси. После добавления 2 г ацетона образуется раствор, перегонкой которого получили 6,9 г (51%) целевого продукта, т.кип. 166-167°С (1 мм рт.ст.), n20 Таким образом, заявляемым изобретением получено неописанное в литературе фосфорорганическое соединение, которое может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. Пример 2. Дихлорангидрид 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты (1) Получали аналогично примеру 1, но перемешивание реакционных реагентов осуществляют при температуре 0°С в течение 2,5 часов. После добавления 2 г ацетона образуется раствор, перегонкой которого получили 7,0 г (51,7%) целевого продукта, т.кип.166-167°С (1 мм рт.ст.), n20 Таким образом, заявляемым изобретением получено неописанное в литературе фосфорорганическое соединение, которое может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.
Формула изобретения
Способ получения дихлорангидрида 2-(2,3-дихлорпропокси)этенилфосфоновой кислоты формулы (I):
|
||||||||||||||||||||||||||
4. – С.610-613].
р 33 м. д.).
-этиленового протона винильной группы. Величина константы спин-спинового взаимодействия 3J(HH) 13 Гц указывает на Е-конфигурацию соединения (1). Протоны хлорметильной и оксиметиленовой групп имеют химические сдвиги, равные 4,35 и 3,86 м.д. соответственно. В ИК-спектре имеются интенсивные полосы поглощения, характерные для колебаний С=С, Р=O, С-O-С= и Р-Сl связей.
D 1.5355, d20