Патент на изобретение №2386670
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ФЕРМЕНТ И ОТТЕНОЧНЫЙ АГЕНТ ДЛЯ ТКАНИ
(57) Реферат:
Изобретение относится к композициям, содержащим определенные варианты липаз и оттеночный агент для ткани, и включает использование таких композиций для очистки и/или обработки участков поверхностей или тканей, с обеспечением улучшенного отложения оттеночного красителя, снижения активности фермента, приводящей к появлению неприятного запаха, и ощущения чистоты. 16 з.п. ф-лы, 3 табл.
Область техники Изобретение относится к композициям, содержащим липазы и оттеночные агенты для тканей, и способам получения и использования таких продуктов. Известный уровень техники Появление липазных ферментов, пригодных для использования в моющих средствах, создает для разработчика новую возможность улучшить удаление жиров. Такие ферменты катализируют гидролиз триглицеридов, которые составляют основной компонент многих широко распространенных жировых загрязнений, таких как секрет сальных желез, животные жиры (например, лярд, топленый жир, масло), и растительные масла (например, оливковое масло, подсолнечное масло, арахисовое масло). Однако эти ферменты типично обладают низкой эффективностью на первом цикле стирке и типично приводят к образованию неприятного запаха, возникающего, как считается, в результате гидролиза жиров, присутствующих в пятнах от молочных продуктов, таких как молочные напитки, сливки, масло и йогурты. Не ограничиваясь теорией, считается, что такие загрязнения имеют тенденцию к образованию индуцируемого липазой неприятного запаха, поскольку они содержат триглицериды, функционализированные короткоцепочечными (например, С4) жирными ацильными звеньями, которые после липолиза высвобождают неприятно пахнущие летучие жирные кислоты. Даже в случае улучшения эффективности таких ферментов проблема неприятного запаха остается. Таким образом, использование этой технологии сильно ограничено. Мы обнаружили, что комбинация оттеночного агента для ткани с определенными вариантами липаз приводит к улучшению эффективности очистки, в то же время сводя к минимуму неприемлемый неприятный запах. Не желая быть связанными теорией, укажем, что, как считается, такие полезные эффекты вероятно обеспечиваются следующими механизмами: выбранные варианты липаз повышают степень удаления жира, что приводит к улучшенному доступу оттеночного агента для ткани к поверхности ткани и, вследствие этого, его улучшенному отложению. Полученная комбинация улучшенного удаления масляных загрязнений и отложения оттеночного красителя приводят к улучшению внешнего вида ткани; даже в случае недостаточного удаления масляных загрязнений, гидролиз жиров до более гидрофильных жирных кислот, моно- и диглицеридов приводит к улучшенному отложению оттеночного красителя и, таким образом, ощущению чистоты; присутствие молекул красителя, отложившихся в масляных загрязнениях, присутствующих на ткани, может ингибировать активность фермента, приводящую к появлению неприятного запаха. Сущность изобретения Данное изобретение относится к композициям, содержащим липазы и оттеночные агенты для ткани, и способам получения и использования таких продуктов. Детальное описание изобретения Определения В используемом тут значении, термин “моющая композиция” включает, если не указано иное, гранулированные или порошкообразные универсальные или “для работы в тяжелых условиях” моющие средства, особенно моющие средства для стирки; жидкие, гелевые или пастообразные универсальные моющие средства, особенно так называемые средства жидкого типа для тяжелых условий работы; жидкие моющие средства для тонких легких тканей; средства для мытья посуды вручную или посудомоечные средства для облегченных режимов, особенно сильнопенящегося типа; средства для посудомоечных машин, включая различные таблетированные, гранулированные, жидкие типы и средства для уменьшения количества остающихся на посуде капель для использования в домашних условиях и в учреждениях питания; жидкие моющие и дезинфицирующие агенты, включая антибактериальные средства для ручной стирки, кусковые стиральные средства, жидкости для полоскания рта, очищающие средства для зубов и полости рта, шампуни для мытья машин и ковров, средства для уборки ванной комнаты; шампуни и ополаскиватели для волос; гели для душа и пены для душа и средства для очистки металлов; а также добавки для моющих средств, такие как отбеливающие добавки и “карандаши для выведения пятен” или средства для предварительной обработки. В используемом тут значении термин “оттеночный агент для ткани” означает красители или пигменты, которые при включении в состав моющих композиций могут откладываться на ткани, когда указанную ткань вводят в контакт с моющим раствором, содержащим указанные моющие композиции, тем самым изменяя оттенок указанной ткани. В целях данной заявки флуоресцентные оптические осветлители не считаются оттеночными агентами для ткани. В используемом тут значении, фраза “независимо выбранный из группы, состоящей из Методики проведения испытаний, раскрытые в разделе Методики проведения испытаний данной заявки, должны быть использованы для определения соответствующих значений параметров заявляемых изобретений. Если не указано иное, все уровни компонентов или композиций относятся к активным уровням данного компонента или композиции и не учитывают примеси, например остаточные растворители или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках. Все величины процентного содержания и соотношения рассчитываются по весу, если не указано иное. Все величины процентного содержания и соотношения рассчитываются по отношению ко всей композиции, если не указано иное. Следует понимать, что каждый максимальный численный предел, указанный в настоящем описании, включает каждый нижний численный предел, как если бы такие нижние численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый минимальный численный предел, указанный в настоящем описании, будет включать каждый верхний численный предел, как если бы такие верхние численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый интервал численных значений, указанный в данном описании, будет включать каждый более узкий интервал численных значений, попадающий в такой более широкий интервал численных значений, как если бы такие более узкие интервалы численных значений были все явным образом указаны тут. Все цитируемые документы, в релевантной части, включаются сюда в качестве ссылок; ссылка на любой документ не должна истолковываться как допущение того, что он является известным уровнем техники по отношению к настоящему изобретению. Композиции Композиции по настоящему изобретению типично содержат от примерно 0,00003% до примерно 0,1%, от примерно 0,00008% до примерно 0,05%, или даже от примерно 0,0001% до примерно 0,04% оттеночного агента для ткани и от примерно 0,0005% до примерно 0,1%, от примерно 0,001% до примерно 0,05%, или даже от примерно 0,002% до примерно 0,03% липазы. Такие композиции могут иметь любую форму, например, форму моющей композиции и/или композиции для обработки. Остальная часть моющих композиций по любому из вышеупомянутых аспектов состоит из одного или больше вспомогательных материалов. Пригодные липазы Пригодные липазы включают липазы, выбранные из группы, состоящей из липаз, относящихся к группе Е.С.3.1.1 Классификации ферментов, и их смесей. В другом аспекте пригодные липазы включают липазы, выбранные из группы, состоящей из липаз, имеющих классификацию Е.С.3.1.1.3, как определены в классификации ЕС, IUPAC-IUBMB, и их смесей. Примеры липаз ЕС 3.1.1.3 включают описанные в публикациях WIPO WO 00/60063, WO 99/42566, WO 02/062973, WO 97/04078, WO 97/04079 и US 5869438. Предпочтительные липазы продуцируются Absidia reflexa, Absidia corymbefera, Rhizmucor miehei, Rhizopus delemar, Aspergillus niger, Aspergillus tubigensis, Fusarium oxysporum, Fusarium heterosporum, Aspergillus oryzea, Penicilium camembertii, Aspergillus foetidus, Aspergillus niger, Thermomyces lanoginosus (синоним: Humicola lanuginosa) и Landehna penisapora, особенно Thermomyces lanoginosus. Некоторыми из предпочтительных липаз являются поставляемые фирмой Novozymes под торговыми марками Lipolase®, Lipolase Ultra®, Lipoprime® и Lipex® (зарегистрированные торговые марки Novozymes), и LIPASE P “AMANO®” доступная от Areario Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, AMANO-CES®, коммерчески доступная от Тоуо Jozo Co., Tagata, Japan; и другие липазы Chromobacter viscosum от US Biochemical Corp., USA и Diosynth Co., Netherlands, и другие липазы, такие как Pseudomonas gladioli. Дополнительные пригодные липазы описаны в публикациях WIPO WO 02062973, WO 2004/101759, WO 2004/101760 и WO 2004/101763. В одном варианте воплощения пригодные липазы включают “липазы первого цикла”, описанные в WO 00/60063 и патенте США 6939702 В1, предпочтительно вариант SEQ ID NO:2, предпочтительнее вариант SEQ ID NO:2, имеющий по меньшей мере 90% гомологии с SEQ ID NO:2 и содержащий замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на R или К в любом из положений 3, 224, 229, 231 и 233, причем наиболее предпочтительный вариант содержит мутации T231R и N233R, и такой наиболее предпочтительный вариант продается под торговой маркой Lipex®. Вышеупомянутые липазы могут быть использованы в комбинации (может быть использована любая смесь липаз). Пригодные липазы могут быть закуплены у Novozymes, Bagsvaerd, Denmark; Areario Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan; Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; Amersham Pharmacia Biotech., Piscataway, New Jersey, USA; Diosynth Co., Oss, Netherlands и/или изготовлены в соответствии с примерами, приведенными в настоящем изобретении. Пригодные оттеночные агенты для ткани Флуоресцентные оптические осветлители излучают по меньшей мере некоторое количество видимого света. В отличие от них оттеночные агенты для ткани могут изменять оттенок поверхности, поскольку они поглощают по меньшей мере часть спектра видимого света. Пригодные оттеночные агенты для ткани включают красители, конъюгаты краситель-глина и пигменты, удовлетворяющие требованиям Метода испытаний 1 в разделе Методы испытаний настоящего описания. Пригодные красители включают красители с малыми молекулами и полимерные красители. Пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из красителей, подпадающих под классификацию Colour Index (CI) прямого синего, прямого красного, прямого фиолетового, кислотного синего, кислотного красного, кислотного фиолетового, основного синего, основного фиолетового и основного красного, или их смесей, например: (1) Трис-азо прямые синие красители формулы
где по меньшей мере два из нафтильных колец А, В и С замещены сульфонатной группой, кольцо С может быть замещено в положении 5 группой NH2 или NHPh, X обозначает бензильное или нафтильное кольцо, замещенное до 2 сульфонатных групп и может быть замещено в положении 2 группой ОН, и также может быть замещено группой NH2 или NHPh. (2) Бис-азо прямые фиолетовые красители формулы:
где Z обозначает Н или фенил, кольцо А, предпочтительно, замещено метильной и метоксигруппой в положениях, указанных стрелочками, кольцо А также может быть нафтильным кольцом, группа Y является бензильным или нафтильным кольцом, которое замещено сульфатной группой и может быть моно- или дизамещенным метильными группами. (3) Синие или красные кислотные красители формулы:
где по меньшей мере один из Х и Y должен быть ароматической группой. В одном аспекте обе ароматические группы могут быть замещены бензильной или нафтильной группой, которая может быть замещена не солюбилизирующимися в воде группами, такими как алкильные или алкилокси- или арилоксигруппы, Х и Y не могут быть замещены солюбилизирующимися в воде группами, такими как сульфонаты или карбоксилаты. В другом аспекте Х является нитрозамещенной бензильной группой и Y обозначает бензильную группу. (4) Красные кислотные красители структуры
где В является нафтильной или бензильной группой, которая может быть замещена не солюбилизирующимися в воде группами, такими как алкильные или алкилокси- или арилоксигруппы, В не может быть замещен солюбилизирующимися в воде группами, такими как сульфонаты или карбоксилаты. (5) Дис-азокрасители структуры
или
где Х и Y, независимо друг от друга, обозначают каждый водород, С1-С4-алкил или С1-С4-алкокси, R (6) Трифенилметановые красители следующих структур
и их смеси. В другом аспекте пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) прямого фиолетового 9, прямого фиолетового 35, прямого фиолетового 48, прямого фиолетового 51, прямого фиолетового 66, прямого синего 1, прямого синего 71, прямого синего 80, прямого синего 279, кислотного красного 17, кислотного красного 73, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного фиолетового 15, кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 24, кислотного фиолетового 43, кислотного фиолетового 49, кислотного синего 15, кислотного синего 17, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 40, кислотного синего 45, кислотного синего 75, кислотного синего 80, кислотного синего 83, кислотного синего 90 и кислотного синего 113, кислотного черного 1, основного фиолетового 1, основного фиолетового 3, основного фиолетового 4, основного фиолетового 10, основного фиолетового 35, основного синего 3, основного синего 16, основного синего 22, основного синего 47, основного синего 66, основного синего 75, основного синего 159 и их смесей. В другом аспекте пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) Пригодные полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из полимеров, содержащих конъюгированные хромогены (конъюгаты краситель-полимер), и полимеров с хромогенами, сополимеризованными в основную цепь полимера, и их смесей. В другом аспекте пригодные полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из субстантивных красителей для тканей, продаваемых под наименованием Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA), конъюгатов краситель-полимер, сформированных из по меньшей мере одного реакционноспособного красителя и полимера, выбранного из группы, состоящей из полимеров, включающих фрагмент, выбранный из группы, состоящей из гидроксильной группы, первичной аминогруппы, вторичной аминогруппы, тиольной группы и их смесей. В еще одном аспекте пригодные полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA) фиолетового CT, карбоксиметилцеллюлозы (CMC), конъюгированной с реактивным синим, реактивным фиолетовым или реактивным красным красителем, такой как CMC, конъюгированная с C.I. реактивным синим 19, которая продается фирмой Megazyme, Wicklow, Ireland под названием AZO-CM-CELLULOSE, код продукта S-АСМС, и их смесей. Пригодные конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, состоящей из по меньшей мере одного катионного/основного красителя и смектитной глины и их смесей. В другом аспекте пригодные конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, состоящей из одного катионного/основного красителя, выбранного из группы, состоящей из основных желтых C.I. 1-108, основных оранжевых C.I. 1-69, основных красных C.I. 1-118, основных фиолетовых C.I. 1-51, основных синих C.I. 1-164, основных зеленых C.I. 1-14, основных коричневых C.I. 1-23, основных черных C.I. 1-11, и глины, выбранной из группы, состоящей из монтмориллонитовой глины, гекторитовой глины, сапонитовой глины и их смесей. В еще одном аспекте пригодные конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, состоящей из конъюгата монтмориллонит-основной синий В7 C.I. 42595, конъюгата монтмориллонит-основной синий В9 C.I. 52015, конъюгата монтмориллонит-основной фиолетовый V3 C.I. 42555, конъюгата монтмориллонит-основной зеленый G1 C.I. 42040, конъюгата монтмориллонит-основной красный R1 C.I. 45160, конъюгата монтмориллонит-C.I. основной черный 2, конъюгата гекторит-основной синий В7 C.I. 42595, конъюгата гекторит-основной синий В9 C.I. 52015, конъюгата гекторит-основной фиолетовый V3 C.I. 42555, конъюгата гекторит-основной зеленый GI C.I. 42040, конъюгата гекторит-основной красный R1 C.I. 45160, конъюгата гекторит-C.I. основной черный 2, конъюгата сапонит-основной синий В7 C.I. 42595, конъюгата сапонит-основной синий В9 C.I. 52015, конъюгата сапонит-основной фиолетовый V3 C.I. 42555, конъюгата сапонит-основной зеленый G1 C.I. 42040, конъюгата сапонит-основной красный R1 C.I. 45160, конъюгата сапонит – C.I. основной черный 2, и их смесей. Пригодные пигменты включают пигменты, выбранные из группы, состоящей из флавантрона, индантрона, хлорированного индантрона, содержащего от 1 до 4 атомов хлора, пирантрона, дихлорпирантрона, монобромдихлорпирантрона, дибромдихлорпирантрона, тетрабромпирантрона, диимида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, где имидные группы могут быть незамещенными или замещенными C1-С3-алкильным или фенильным или гетероциклическим радикалом и где фенильный и гетероциклический радикалы могут дополнительно нести заместители, которые не придают растворимости в воде, амидов антрапиримидинкарбоновой кислоты, виолантрона, изовиолантрона, диоксазиновых пигментов, фталоцианина меди, который может содержать до 2 атомов хлора в молекуле, полихлорфталоцианина меди или полибромхлорфталоцианина меди, содержащего до 14 атомов брома в молекуле, и их смесей. В другом аспекте пригодные пигменты включают пигменты, выбранные из группы, состоящей из ультрамаринового синего (C.I. пигментный синий 29), ультрамаринового фиолетового (C.I. пигментный фиолетовый 15) и их смесей. Вышеупомянутые оттеночные агенты для ткани могут быть использованы в комбинации (могут быть использованы любые смеси оттеночных агентов для ткани). Пригодные оттеночные агенты для ткани могут быть закуплены у Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, USA; Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland; BASF, Ludwigshafen, Germany; Dayglo Color Corporation, Mumbai, India; Organic Dyestuffs Corp., East Providence, Rhode Island, USA; Dystar, Frankfurt, Germany; Lanxess, Leverkusen, Germany; Megazyme, Wicklow, Ireland; Clariant, Muttenz, Switzerland; Avecia, Manchester, UK и/или изготовлены в соответствии с примерами, приведенными в настоящем изобретении. Вспомогательные материалы Хотя это не существенно в целях настоящего изобретения, неограничивающий перечень вспомогательных веществ, описанных тут и далее, является пригодным для использования в композициях по настоящему изобретению и может быть желательным для включения в некоторые варианты воплощения изобретения, например для обеспечения или повышения эффективности очистки, для обработки субстрата, нуждающегося в очистке, или для модификации эстетических характеристик моющего средства, как в случае отдушек, красящих веществ, красителей и т.п. Точный характер этих дополнительных компонентов и уровни их содержания будут зависеть от физической формы композиции и характера операции очистки, для которой они должны быть использованы. Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничения, поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергенты, дополнительные ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты, полимерные диспергенты, агенты для удаления частиц грязи и предотвращения их повторного осаждения, осветлители, пеногасящие добавки, красители, отдушки, эластификаторы структуры, мягчители ткани, носители, гидротропные вещества, технологические добавки, растворители и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию пригодные примеры таких других вспомогательных веществ и уровни их использования приведены в патентах США Как указывалось, вспомогательные ингредиенты не являются существенными для заявляемых композиций. Таким образом, определенные варианты воплощения заявляемых композиций не содержат один или больше из следующих материалов вспомогательных веществ: поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергенты, дополнительные ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты, полимерные диспергенты, агенты для удаления частиц грязи и предотвращения их повторного осаждения, осветлители, пеногасящие добавки, красители, отдушки, эластификаторы структуры, мягчители ткани, носители, гидротропные вещества, технологические добавки, растворители и/или пигменты. Однако в случае присутствия одного или больше вспомогательных веществ может присутствовать такое одно или больше вспомогательное вещество, указаное ниже. Отбеливающие агенты – моющие композиции по настоящему изобретению могут включать один или больше отбеливающих агентов. Пригодные отбеливающие агенты, отличные от катализаторов отбеливания, включают фотоотбеливатели, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты и их смеси. В общем, в случае использования отбеливающего агента композиции по настоящему изобретению могут включать от примерно 0,1% до примерно 50%, или даже от примерно 0,1% до примерно 25% отбеливающего агента от веса данной моющей композиции. Примеры пригодных отбеливающих агентов включают: (1) фотоотбеливатели, например, сульфированный фталоцианин цинка, сульфированные фталоцианины алюминия, ксантеновые красители и их смеси; (2) предварительно подготовленные перкислоты: пригодные предварительно подготовленные перкислоты включают, без ограничения, соединения, выбранные из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, перугольных кислот и солей, перимидных кислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, например Oxone®, и их смесей. Пригодные перкарбоновые кислоты включают гидрофобные и гидрофильные перкислоты, имеющие формулу R-(C=O)O-O-М, где R обозначает алкильную группу, необязательно разветвленную, содержащую, в тех случаях, когда перкислота является гидрофобной, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода и, в тех случаях, когда перкислота является гидрофильной, менее 6 атомов углерода или даже менее 4 атомов углерода; М обозначает противоион, например натрий, калий или водород; (3) источники перекиси водорода, например неорганические пергидратные соли, включая соли щелочных металлов, такие как натриевые соли перборатов (обычно моно- или тетрагидрат), перкарбонатные, персульфатные, перфосфатные, персиликатные соли и их смеси. В одном аспекте изобретения неорганические пергидратные соли выбирают из группы, состоящей из натриевых солей перборатов, перкарбонатов и их смесей. В случае использования неорганические пергидратные соли типично присутствуют в количестве от 0,05 до 40 мас.% или от 1 до 30 мас.% от общего количества композиции и типично включаются в такие композиции в виде кристаллического твердого вещества, которое может иметь покрытие. Пригодные покрытия включают неорганические соли, такие как силикатные, карбонатные или боратные соли щелочных металлов или их смеси, или органические материалы, такие как водорастворимые или диспергирующиеся полимеры, воска, масла или жирные мыла; (4) активаторы отбеливания формулы R-(C=O)-L, где R обозначает алкильную группу, необязательно разветвленную, содержащую, в тех случаях, когда активатор отбеливателя является гидрофобным, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода и, в тех случаях, когда активатор отбеливателя является гидрофильным, менее 6 атомов углерода или даже менее 4 атомов углерода; L обозначает отходящую группу. Примерами пригодных отходящих групп являются бензойная кислота и ее производные – особенно бензолсульфонат. Пригодные активаторы отбеливания включают додеканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензойную кислоту или ее соли, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат, тетраацетилэтилендиамин (TAED) и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Пригодные активаторы отбеливания также раскрыты в WO 98/17767. Хотя может быть использован любой пригодный активатор отбеливателя, в одном аспекте изобретения являющаяся предметом изобретения моющая композиция может включать NOBS, TAED или их смеси. В случае присутствия перкислота и/или активатор отбеливателя обычно присутствуют в композиции в количестве от примерно 0,1 до примерно 60 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 40 мас.%; или даже от примерно 0,6 до примерно 10мас.% от композиции. Одна или больше гидрофобных перкислот или ее прекурсоры могут быть использованы в комбинации с одной или больше гидрофильной перкислотой или ее прекурсором. Количества источника перекиси водорода и перкислоты или активатора отбеливателя могут быть выбраны таким образом, что молярное соотношение доступного кислорода (из источника пероксида) к перкислоте составляет от 1:1 до 35:1 или даже от 2:1 до 10:1. Поверхностно-активные вещества – моющие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активного вещества, где поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионных поверхностно-активных веществ, анионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. В случае присутствия поверхностно-активное вещество типично присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 60%, от примерно 1% до примерно 50%, или даже от примерно 5% до примерно 40 мас.%, от являющейся предметом изобретения композиции. Основные компоненты – моющие композиции по настоящему изобретению могут включать один или больше основной компоненты моющего средства или системы основного компонента. В случае использования основного компонента являющаяся предметом изобретения композиция будет типично включать по меньшей мере примерно 1%, от примерно 5% до примерно 60%, или даже от примерно 10% до примерно 40%, основного компонента от веса являющейся предметом изобретения композиции. Основные компоненты включают, без ограничения, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные основные компоненты и поликарбоксилатные соединения, эфиргидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли. Хелатирующие агенты – моющие композиции по настоящему изобретению могут содержать хелатирующий агент. Пригодные хелатирующие агенты включают хелатирующие агенты меди, железа и/или марганца и их смеси. В случае использования хелатирующего агента являющаяся предметом изобретения композиция может включать от примерно 0,005% до примерно 15%, или даже от примерно 3.0% до примерно 10%, хелатирующег агента от веса являющейся предметом изобретения композиции. Агенты, ингибирующие перенос красителя, – моющие композиции по настоящему изобретению также могут включать один или больше агентов, ингибирующих перенос красителя. Пригодные полимерные агенты, ингибирующие перенос красителя, включают, без ограничения, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. В случае присутствия в являющейся предметом изобретения композиции агенты, ингибирующие перенос красителя, могут присутствовать в количестве от примерно 0,0001% до примерно 10%, от примерно 0,01% до примерно 5%, или даже от примерно 0,1% до примерно 3%, от веса композиции. Осветлители – моющие композиции по настоящему изобретению могут также содержать дополнительные компоненты, которые могут подкрашивать изделия, подвергающиеся стирке, такие как флуоресцентные осветлители. Пригодные уровни флуоресцентного осветлителя включают от нижних уровней от примерно 0,01, от примерно 0,05, от примерно 0,1 или даже от примерно 0,2 мас.%, до верхних уровней 0,5 или даже 0,75 мас.%. Диспергенты – композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергенты. Пригодные водорастворимые органические материалы включают гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота включает по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенные друг от друга не более чем двумя атомами углерода. Ферменты – моющие композиции могут включать один или больше ферментов, которые обеспечивают эффективность очистки и/или ухода за тканью. Примеры пригодных ферментов включают, без ограничения, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, маннаназы, пектатлиазы, кератиназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксидазы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, Стабилизаторы ферментов – ферменты для использования в моющих средствах могут быть стабилизированы разными способами. Ферменты, используемые в настоящем изобретении, могут быть стабилизированы присутствием в готовых композициях водорастворимых источников ионов кальция и/или магния, которые обеспечивают доставку таких ионов к ферментам. В случае водных композиций, содержащих протеазу, обратимый ингибитор протеазы, такой как соединение бора, может быть добавлен для дополнительного повышения стабильности. Каталитические комплексы металлов – заявляемые моющие композиции могут включать каталитические комплексы металлов. Одним из типов металлсодержащего катализатора отбеливания является система катализатора, включающая катион переходного металла с определенной каталитической активностью отбеливания, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательный катион металла, имеющий незначительную или не имеющий каталитической активности отбеливания, такой как катионы цинка или алюминия, и секвестрант, имеющий определенные константы устойчивости с каталитическими и вспомогательными катионами металлов, особенно этилендиаминтетрауксусную кислоту, этилендиаминтетра(метиленфосфоновую кислоту) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в US 4430243. При необходимости композиции по настоящему изобретению могут быть катализованы с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни их использования хорошо известны специалистам и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в US 5576282. Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для использования в данном изобретении, известны и описаны, например, в US 5597936; US 5595967. Такие кобальтовые катализаторы легко получают известными методами, такими как описанные, например, в US 5597936 и US 5595967. Композиции по настоящему изобретению также могут пригодно включать комплекс переходного металла с лигандами, такими как биспидоны (WO 05/042532 А1) и/или жесткие макрополициклические лиганды – сокращенно обозначенные “MRLs”. На практике и без ограничения, композиции и способы по настоящему изобретению могут быть откорректированы для обеспечения порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов активных частиц MRL в водной моющей среде и будут типично обеспечивать от примерно 0,005 млн-1 до примерно 25 млн-1, от примерно 0,05 млн-1 до примерно 10 млн-1 или даже от примерно 0,1 млн-1 до примерно 5 млн-1 MRL в моющем растворе. Пригодные переходные металлы в катализаторе отбеливания на основе переходного металла по настоящему изобретению включают, например, марганец, железо и хром. Пригодные MRLs включают 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан. Пригодные MRLs переходных металлов легко получают известными методами, такими как описанные, например, в WO 00/32601 и US 6225464. Растворители – пригодные растворители включают воду и другие растворители, такие как липофильные жидкие среды. Примеры пригодных липофильных жидких сред включают силоксаны, другие силиконы, углеводороды, простые гликолевые эфиры, производные глицерина, такие как простые эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, низколетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, другие экологически безопасные растворители и их смеси. Способы получения композиций Композиции по настоящему изобретению могут быть составлены в любой пригодной форме и изготовлены любым способом, выбранным составителем, неограничивающие примеры которых описаны в примерах заявки и в US 4990280; US 20030087791 A1; US 20030087790 A1; US 20050003983 A1; US 20040048764 A1; US 4762636; US 6291412; US 20050227891 A1; EP 1070115 A2; US 5879584; US 5691297; US 5574005; US 5569645; US 5565422; US 5516448; US 5489392; US 5486303, которые все включены в настоящее изобретение в качестве ссылок. Способ применения Настоящее изобретение включает способ очистки и/или обработки участка, в т.ч., поверхности или ткани. Такой способ включает стадии введения в контакт варианта воплощения заявляемой моющей композиции, в неразведенном виде или разведенной в моющем растворе, с по меньшей мере частью поверхности или ткани, а затем, необязательно, полоскание такой поверхности или ткани. Поверхность или ткань могут быть подвергнуты стадии стирки перед вышеупомянутой стадией полоскания. В целях настоящего изобретения стирка включает, без ограничения, отмывку и механическое перемешивание. Как будет понятно специалистам в данной области, моющие композиции по настоящему изобретению идеально подходят для использования при стирке. Соответственно, настоящее изобретение включает способ стирки ткани. Способ включает стадии введения в контакт ткани, подлежащей стирке, с указанным моющим раствором для стирки, содержащим по меньшей мере один вариант воплощения заявляемой моющей композиции, моющую добавку или их смесь. Ткань может включать практически любую ткань, пригодную для стирки в нормальных условиях использования. Раствор предпочтительно имеет pH от примерно 8 до примерно 10,5. Композиции могут быть использованы в концентрациях от примерно 500 млн-1 до примерно 15000 млн-1 в растворе. Температура воды типично составляет от примерно 5°С до примерно 90°С. Соотношение вода:ткань типично составляет от примерно 1:1 до примерно 30:1. МЕТОД ИСПЫТАНИЙ 1 Ниже приведен протокол, предназначенный для определения, является ли краситель или пигментный материал оттеночным агентом для ткани в целях изобретения: 1) Заполняют два терготометрических сосуда 800 мл воды из городского водопровода Newcastle upon Tyne, UK (общая жесткость ок.12 гран на американский галлон – поставлялся Northumbrian Water, Pity Me, Durham, Co. Durham, UK). 2) Устанавливают сосуды в терготометр при заданной температуре воды 30°С и перемешивании 40 об/мин на протяжении эксперимента. 3) Добавляют в каждый сосуд 4,8 г моющего средства IEC-B (IEC 60456 Эталонное основное моющее средство для стиральных машин типа В) – поставлялся wfk, Briiggen-Bracht, Germany. 4) Через две минуты добавляют 2,0 мг активного красителя в первый сосуд. 5) Через одну минуту добавляют в каждый сосуд 50 г ткани из непрессованного хлопка (поставлялся Warwick Equest, Consett, County Durham, UK), разрезанной на образцы 5 см × 5 см. 6) Через 10 минут выливают жидкость из сосудов и снова заполняют их холодной водой из городского водопровода Newcastle upon Tyne (16°С). 7) После 2 минут полоскания вынимают ткань. 8) Повторяют стадии 3-7 еще три раза с использованием такой же обработки. 9) Собирают ткань и сушат на веревке в помещении в течение 12 часов. 10) Анализируют образцы с использованием спектрометра Hunter Miniscan, оборудованного источником света D65 и отсекающим фильтром UVA, для получения значений Hunter (ось красный-зеленый) и Hunter b (ось желтый-зеленый). 11) Усредняют значения Hunter а и Hunter b для каждого набора тканей. Если ткани, обработанные тестируемым красящим веществом, показывают среднее отличие оттенка более 0,2 единиц по оси а или оси b, то оно считается оттеночным агентом для ткани в целях изобретения. ПРИМЕРЫ Если не указано иное, материалы могут быть получены от Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, WI 53201, USA. Примеры 1-6 Гранулированные композиции моющих средств для стирки, предназначенные для ручной стирки или для стиральных машин с верхней загрузкой.
Примеры 7-10
Любую из вышеназванных композиций используют для стирки ткани в концентрации 10000 млн-1 в воде, 20-90°С и при соотношении водаткань 25:1. Типичный pH равен примерно 10. Примеры 11-16 Жидкие композиции моющих средств для стирки сильно загрязненных тканей
Сырьевые материалы и примечания к примерам композиций 1-16 Линейный алкилбензолсульфонат со средней длиной алифатической углеродной цепи С11-C12 – поставлялся Stepan, Northfield, Illinois, USA. С12-14-диметилгидроксиэтиламмоний хлорид – поставлялся Clariant GmbH, Sulzbach, Germany. AE3S представляет собой С12-15-алкилэтокси(3)сульфат – поставлялся Stepan, Northfield, Illinois, USA. AE7 представляет собой этоксилат C12-15-спирта, со средней степенью этоксилирования 7 – поставлялся Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA. Триполифосфат натрия – поставлялся Rhodia, Paris, France. Цеолит А – поставлялся Industrial Zeolite (UK) Ltd/, Grays, Essex, UK. 1.6R силикат – поставлялся Коmа, Nestemica, Czech Republic. Карбонат натрия – поставлялся Solvay, Houston, Texas, USA. Полиакрилат MW 4500 – поставлялся BASF, Ludwigshafen, Germany. Карбокси метил целлюлоза Finnfix® BDA – поставлялась CPKelco, Arnhem, Netherlands. Savinase®, Natalase®, Lipex®, Termamyl®, Mannaway® – поставлялись Novozymes, Bagsvaerd, Denmark. Флуоресцентный осветлитель 1 представляет собой Tinopal® AMS, флуоресцентный осветлитель 2 представляет собой Tinopal® CBS-X. Сульфированный фталоцианин цинка и прямой фиолетовый 9, который представляетсобой Pergasol® фиолетовый BN-Z – все поставлялись Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland. Диэтилентриаминпентауксусная кислота – поставлялась Dow Chemical, Midland, Michigan, USA. Перкарбонат натрия – поставлялся Solvay, Houston, Texas, USA. Перборат натрия – поставлялся Degussa, Hanau, Germany. NOBS – натрия нонаноилоксибензолсульфонат – поставлялся Eastman, Batesville, Arkansas, USA. TAED – тетраацетилэтилендиамин, поставлялся под торговым знаком Peractive® фирмой Clariant GmbH, Sulzbach, Germany. S-ACMC представляет собой карбоксиметилцеллюлозу, конъюгированную с C.I. реактивным синим 19, продается фирмой Megazyme, Wicklow, Ireland под торговым знаком AZO-CM-CELLULOSE, код продукта S-ACMC. Грязеотталкивающий агент Repel-o-tex® PF – поставлялся Rhodia, Paris, France. Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты с молекулярным весом 70000 и соотношением акрилагмалеат 70:30 – поставлялся BASF, Ludwigshafen, Germany. Протеаза FN3 – поставлялась Genencor International, PaloAlto, California, USA. Na-соль этилендиамин-N,N’-диянтарной кислоты, (S,S)-изомер (EDDS) – поставлялась Octel, Ellesmere Port, UK. Гидроксиэтандифосфонат (HEDP) – поставлялся Dow Chemical, Midland, Michigan, USA. Агломерат пеногасителя – поставлялся Dow Corning, Midland, Michigan, USA. HSAS представляет собой разветвленный алкилсульфат со средней длиной цепи, как раскрыто в US 6020303 и US 6060443. С12-14-диметиламиноксид – поставлялся Procter & Gamble Chemicals, Cincinnati, Ohio, USA. Неионный – предпочтительно представляет собой C12-C13 этоксилат, предпочтительно со средней степенью этоксилирования 9. Протеаза – поставлялась Genencor International, Palo Alto, California, USA. Liquitint® фиолетовый СТ – поставлялся Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA). * Величины указаны в мг фермента/100 г. 1 как описано в US 4597898. 2 доступный под торговой маркой LUTENSIT® фирмы BASF и такие, как описано в WO 01/05874. Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты воплощения настоящего изобретения, специалистам в данной области техники будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без нарушения сущности и объема изобретения. Поэтому подразумевается, что приложенная формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации, входящие в объем настоящего изобретения.
Формула изобретения
1. Композиция, содержащая липазу и оттеночный агент для ткани, причем липаза представляет собой липазу, имеющую по меньшей мере 90% гомологии с SEQ ID NO:2 и содержащую замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на R или К в любом из положений 3, 224, 229, 231 и 233, а указанный оттеночный агент для ткани выбран из группы, состоящей из красителей, конъюгатов краситель-глина и их смесей. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная липаза присутствует в количестве от 0,0005% до 0,1% а указанный оттеночный агент для ткани присутствует в количестве от 0,00003% до 0,1%. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная липаза выбрана из группы, состоящей из липаз, имеющих классификацию Е.С.3.1.1, и их смесей, указанные красители выбраны из группы, состоящей из красителей с малыми молекулами, полимерных красителей и их смесей, и указанные конъюгаты краситель-глина выбраны из группы, состоящей из конъюгатов краситель-глина, включающих по меньшей мере один катионный/основный краситель и смектитную глину, и их смесей. 4. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что указанная липаза выбрана из группы, состоящей из липаз, имеющих классификацию Е.С.3.1.1, и их смесей, указанные красители выбраны из группы, состоящей из красителей с малыми молекулами, полимерных красителей и их смесей, и указанные конъюгаты краситель-глина выбраны из группы, состоящей из конъюгатов краситель-глина, включающих по меньшей мере один катионный/основный краситель и смектитную глину, и их смесей. 5. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что указанная липаза выбрана из группы, состоящей из липаз, имеющих классификацию E.C.3.1.1.3, и их смесей, указанные красители с малыми молекулами выбраны из группы, состоящей из прямого фиолетового 9, прямого фиолетового 35, прямого фиолетового 48, прямого фиолетового 51, прямого фиолетового 66, прямого синего 1, прямого синего 71, прямого синего 80, прямого синего 279, кислотного красного 17, кислотного красного 73, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного фиолетового 15, кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 24, кислотного фиолетового 43, кислотного фиолетового 49, кислотного синего 15, кислотного синего 17, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 40, кислотного синего 45, кислотного синего 75, кислотного синего 80, кислотного синего 83, кислотного синего 90 и кислотного синего 113, кислотного черного 1, основного фиолетового 1, основного фиолетового 3, основного фиолетового 4, основного фиолетового 10, основного фиолетового 35, основного синего 3, основного синего 16, основного синего 22, основного синего 47, основного синего 66, основного синего 75, основного синего 159 и их смесей, указанные полимерные красители выбраны из группы, состоящей из полимеров, содержащих конъюгированные хромогены, полимеров с хромогенами, сополимеризованными в основную цепь полимера, и их смесей, указанные конъюгаты краситель-глина выбраны из конъюгатов краситель-глина, включающих краситель, выбранный из группы, состоящей из основных желтых C.I. 1-108, основных оранжевых C.I. 1-69, основных красных C.I. 1-118, основных фиолетовых C.I. 1-51, основных синих C.I. 1-164, основных зеленых C.I. 1-14, основных коричневых C.I, 1-23, основных черных C.I. 1-11, и глины, выбранной из группы, состоящей из монтмориллонитовой глины, гекторитовой глины, сапонитовой глины и их смесей. 6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что краситель с малой молекулой выбран из группы, состоящей из кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 43, кислотного красного 73, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 45, кислотного синего 113, кислотного черного 1, прямого синего 1, прямого синего 71, прямого фиолетового 51, и их смесей. 7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что краситель с малой молекулой выбран из группы, состоящей из кислотного фиолетового 17, прямого синего 71, прямого фиолетового 51, прямого синего 1, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 29, кислотного синего 113 или их смесей. 8. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что краситель с малой молекулой выбран из группы, состоящей из кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 43, кислотного красного 73, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 45, кислотного синего 113, кислотного черного 1, прямого синего 1, прямого синего 71, прямого фиолетового 51 и их смесей. 9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что краситель с малой молекулой выбран из группы, состоящей из кислотного фиолетового 17, прямого синего 71, прямого фиолетового 51, прямого синего 1, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 29, кислотного синего 113 или их смесей. 10. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что липаза представляет собой вариант SEQ ID NO:2, причем указанный вариант содержит замещения T231R и N233R. 11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что краситель с малой молекулой выбран из группы, состоящей из кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 43, кислотного красного 73, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 45, кислотного синего 113, кислотного черного 1, прямого синего 1, прямого синего 71, прямого фиолетового 51 и их смесей. 12. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что краситель с малой молекулой выбран из группы, состоящей из кислотного фиолетового 17, прямого синего 71, прямого фиолетового 51, прямого синего 1, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 29, кислотного синего 113 или их смесей. 13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная композиция включает вспомогательный материал. 14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что вспомогательный материал выбран из группы, состоящей из сульфированного фталоцианина цинка, сульфированных фталоцианинов алюминия, ксантеновых красителей и их смесей. 15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная композиция представляет собой композицию для очистки и/или обработки. 16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит липазу и оттеночный агент для ткани, причем указанный оттеночный агент для ткани выбран из группы оттеночных агентов для ткани, удовлетворяющих требованиям Метода испытаний 1 в разделе Методы испытаний настоящего описания, при условии, что указанный оттеночный агент для ткани не является ультрамариновым синим. 17. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что выполнена с возможностью вступать в контакт с указанной поверхностью или тканью, а затем опционально может быть удалена при стирке и/или полоскании с указанной поверхности и/или ткани.
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
” означает, что компоненты или элементы, выбранные из указанной группы Маркуша, могут быть одинаковыми, могут быть разными или могут быть любой смесью элементов.
или 
обозначает водород или арил, Z обозначает С1-С4-алкил; C1-C4-алкокси; галоген; гидроксил или карбоксил, n равен 1 или 2, и m равен 0, 1 или 2, а также их соответствующие соли и их смеси;
-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типичная комбинация представляет собой ферментный коктейль, который может содержать, например, протеазу и липазу в сочетании с амилазой. В случае присутствия в моющей композиции вышеупомянутые дополнительные ферменты могут присутствовать в количествах от примерно 0,00001% до примерно 2%, от примерно 0,0001% до примерно 1%, или даже от примерно 0,001% до примерно 0,5%, ферментнного белка от веса композиции.
-Na2Si2O5)