Патент на изобретение №2385362

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2385362 (13) C1
(51) МПК

C23F11/04 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 28.09.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2008150867/02, 22.12.2008

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

22.12.2008

(46) Опубликовано: 27.03.2010

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
Ингибиторы коррозии металлов. Сб. статей. – М.: Судостроение, 1965, с.124-129. RU 2330123 C1, 27.07.2008. RU 2320777 C1, 27.03.2008. RU 2203981 C2, 10.05.2003.

Адрес для переписки:

414025, г.Астрахань, ул. Татищева, 16, ФГОУ ВПО “АГТУ”, патентный отдел

(72) Автор(ы):

Кравцов Евгений Евгеньевич (RU),
Степкин Алексей Михайлович (RU),
Яфарова Анжела Ранилевна (RU),
Слободян Данила Викторович (RU),
Старкова Наталья Николаевна (RU),
Огородникова Надежда Петровна (RU),
Кондратенко Антон Павлович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования “Астраханский государственный технический университет” (RU)

(54) ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ В СЕРНОЙ, СОЛЯНОЙ И ОРТОФОСФОРНОЙ КИСЛОТАХ

(57) Реферат:

Изобретение относится к защите металлов от кислотной коррозии с помощью ингибиторов и может быть использовано при травлении стали, титана и индия, а также для кислотных очисток оборудования. Ингибитор содержит, мас.%: n-дипентиламиносалицилаль-2-амино-4-нитрофенол 15,8-12,1, (индолил-3)уксусная кислота 10,3-15,0, 3-этил-2[5′-(3′-этилбензтиазолинилиден-2”)пентадиен-1′,3′-ил]бензтиазолийиодид 25,9-32,3, уротропин 48,0-40,6. Применение ингибитора повышает степень защиты от коррозии в кислотах стали, титана и индия, а также снижает наводороживание стали. 2 табл.

Изобретение относится к защите металлов от кислотной коррозии с помощью ингибиторов и может применяться при травлении металлов, бурении скважин и кислотных очистках оборудования.

Известно применение уротропина для уменьшения скорости коррозии стали в соляной и серной кислотах (Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов. – Л.: Химия, 1968, с.28-29). Однако при торможении коррозии в соляной и серной кислотах стали и других металлов (например, титана и индия) эффективность уротропина недостаточна. К тому же уротропин используется в весьма высоких концентрациях, достигающих 2% (т.е. исчисляемых в сотнях миллимолей на литр).

По технической сущности и полученным результатам наиболее близким к предлагаемому ингибитору является известный ингибитор, представляющий собой продукт конденсации анилина и капринового альдегида (В.Г.Турбина, Н.Г.Ключников. Защита от коррозии стали в соляной кислоте продуктами конденсации аминов и альдегидов: в сб. статей «Ингибиторы коррозии металлов», ЦНИИ технологии судостроения. Изд. Судостроение, 1965, с.124-129).

Известный ингибитор более эффективно защищает сталь, чем уротропин, но степени защиты все же недостаточно велики (92,07; 95,50; 97,29% соответственно в 3,5 и 7 н. соляной кислоте). Еще ниже эффективность известного ингибитора для титана и индия. Он весьма слабо защищает сталь от наводороживания.

Техническая задача настоящего изобретения заключается в повышении степени защиты стали, титана и индия от коррозии в серной, соляной и ортофосфорной кислотах, а также степени снижения наводороживания стали.

Для того чтобы достигнуть указанного результата, в названные кислоты предлагается добавлять ингибитор, содержащий в своем составе продукт конденсации амина и альдегида, в качестве которого применяют дипентиламино-4-нитрофенол, а также (индолил-3)уксусную кислоту, 3-этил-2[5′-(3′-этилбензтиазолинилиден-2”)пентадиен-1′,3′-ил]бензтиазолийиодид и уротропин.

Перечисленные вещества имеют следующее строение:

n-дипентиламиносалицилаль-2-амино-4-нитрофенол (далее азометин);

(индолил-3)уксусная кислота (далее производное уксусной кислоты);

3-этил-2[5′-(3′-этилбензтиазолинилиден-2”)пентадиен-1′,3′-ил]бензтиазолийиодид (далее производное тиазола).

Указанные компоненты содержатся в составе предлагаемого ингибитора в следующих концентрациях, мас.%:

азометин 15,8-12,1
производное уксусной кислоты 10,3-15,0
производное тиазола 25,9-32,3
уротропин 48,0-40,6

При применении предлагаемого ингибитора компоненты растворяют в кислотах при энергичном перемешивании. В последнюю очередь добавляется производное тиазола, предварительно растворенного в нескольких миллилитрах этанола.

Скорость коррозии стали, титана и индия определялась как по уменьшению масс образцов металлов после травления их в чистых кислотах, а также в ингибированных кислотах, так и по объему выделившегося при травлении водорода. Наводороживание стали измерялось методом скручивания образцов на крутильной машине К-5 до их излома (измерялось число оборотов проволочного образца до разрушения).

Результаты опытов по коррозии и наводороживанию для предлагаемого ингибитора приводятся в таблице 1 и примерах. В таблице 2 содержится то же для известного ингибитора.

Пример I. В 500 мл 3 н. H2SO4 растворен ингибитор (2,5 г), содержащий (мас.%) 12,1 азометина; 15,0 производного уксусной кислоты; 32,3 производного тиазола и 40,6 уротропина. В чистую 3 н. серную кислоту помещали 3 образца стали размером 30×20×1 мм. В ингибированную кислоту также помещали 3 образца того же размера. Образцы предварительно зачищались тонкой наждачной бумагой, обезжиривались ацетоном, выдерживались в эксикаторе в течение 2 ч над прокаленным хлористым кальцием и взвешивались на аналитических весах.

При 20°C образцы выдерживались в растворе кислоты (без ингибитора и с ингибитором) 48 часов, при 90°C – в течение 0,5 часа. Точность поддержания температуры составляла ±1°C. По полученным данным по уменьшению массы образцов были рассчитаны скорости коррозии, а затем по последним определены коэффициенты торможения () для ингибиторов, которые равны следующим величинам:

при 20±1°C =46,6

при 90±1°C =200

Коэффициенты торможения пересчитывались на степень защиты по уравнению

Z20=97,9%,

Z90=99,5%.

Для отдельных компонентов ингибитора получены следующие величины коэффициентов торможения:

20°C 90°C
азометин 1,7 2,5
производное уксусной кислоты 2,2 3,8
производное тиазола 2,9 4,5
уротропин 1,5 2,3

Произведение величин (условно теоретических) при 20°C составляет 16,3, при 90°C – 98,3. Полученные произведения превосходят экспериментально найденные значения коэффициентов соответственно в 2,9 и 2 раза. Столь значительные отличия в величинах свидетельствуют о том, что при совместном нахождении в растворе кислот компоненты ингибиторов усиливают защитное действие друг друга, т.е. приводят к появлению синергического эффекта. К тому же заключению приводит и сравнение поляризационных кривых: и анодная, и катодная поляризация в 4-компонентном растворе ингибитора примерно в 6 раз превышает величины ее, полученные в кислотах с отдельными компонентами.

В экспериментах с известным ингибитором (5 г/л) степень защиты от коррозии составляет 91%, а от наводороживания всего 5%.

Пример II. В 500 мл 7 н. HCl растворено 2,5 г 4-компонентного ингибитора того же состава, что и в примере I. В указанном растворе при 20±1°C и 90±1°C проведены опыты по измерению скорости коррозии титана. Аналогичные эксперименты проделаны в том же растворе соляной кислоты с известным ингибитором, взятым в той же концентрации, что и предлагаемый (5 г/л). Степени защиты от коррозии титана с 4-компонентным ингибитором составили 90,1% (при 20°C) и 92,9% (при 90°C), с известным – соответственно 30,1% и 41,0%.

Были выполнены измерения скорости коррозии при тех же температурах в растворах 7 н. HCl с отдельными компонентами ингибитора, концентрации которых были одинаковы с концентрациями в предлагаемом ингибиторе. В результате были получены следующие величины коэффициентов торможения:

20°C 90°C
азометин 1,7 2,3
производное уксусной кислоты 1,2 1,3
производное тиазола 1,6 1,9
уротропин 1,3 1,4

Перемножение полученных коэффициентов дает для 20°C =4,2, для 90°C =8,0 (принимаемые за теоретические величины, т.е. не учитывающие возможность взаимного усиления защитного действия компонентов). Экспериментальные при указанных температурах примерно в 2 раза больше (10,1 и 14,1), что позволяет сделать заключение о синергизме действия компонентов и для титана.

Пример III. При тех же условиях, что и в предыдущих примерах, но с 5 н. ортофосфорной кислотой проведены опыты с индием. Степени защиты от коррозии для индия составляют 53,9 (20°C) и 58% (90°C), что значительно превышает величины этого показателя, полученные с известным ингибитором 19,2 (20°C) и 29,5 (90°C). Для индия также наблюдается синергическое усиление защитного действия 4-компонентного ингибитора по сравнению с теоретической величиной, определяемой при перемножении коэффициентов торможения отдельных ингибиторов: для предлагаемого ингибитора 20=2,2, 90=2,4, в то время как для произведения величины его и при 20°C, и при 90°C почти в 2 раза меньше (соответственно 1,2 и 1,4).

Таким образом, данные, приведенные в таблицах 1 и 2, а также в примерах I-III однозначно свидетельствуют о преимуществе предлагаемого ингибитора по эффективности защиты в кислых средах для стали и особенно ярко для титана и индия. Значительно выше для предлагаемого ингибитора и степени защиты от наводороживания стали сравнительно с известным ингибитором (превосходство в несколько раз).

Дополнительные эксперименты, проведенные с ингибитором ПБ-5, широко применяемым в практике антикоррозионной защиты стали, показали существенное преимущество предлагаемого ингибитора: для первого коэффициент торможения коррозии составил 44, а для предлагаемого около 60. Кроме того, ПБ-5 коагулирует при накоплении солей железа в травильной ванне, в то время как предлагаемый остается в растворе кислоты.

Предлагаемый ингибитор может использоваться при травлении стали, титана и индия, а также при кислотных промывках оборудования, в котором имеются названные металлы.

Таблица 1
Степень защиты от коррозии стали, титана и индия, а также степень защиты от наводороживания стали предлагаемым ингибитором (концентрация, 5 г/л).
п/п Металл Концентрация компонентов ингибитора, мас.% Кислота, концентрация, экв/л t °C Степень защиты, %
азометин производное уксусной кислоты производное тиазола уротропин от коррозии от наводороживания
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 сталь 15,8 10,3 25,9 48,0 H2SO4, 3 20 94,6 27,3
2 14,0 12,9 29,0 44,1 95,5
3 12,1 15,0 32,3 40,6 97,9 36,9
4 15,8 10,3 25,9 48,0 H2SO4, 3 90 94,6
5 14,0 12,9 29,0 44,1 97,9
6 12,1 15,0 32,3 40,6 99,5
7 15,8 10,3 25,9 48,0 H2SO4, 5 20 98,4 39,0
8 14,0 12,9 29,0 44,1 99,1
9 12,1 15,0 32,3 40,6 99,5 46,1
10 15,8 10,3 25,9 48,0 90 98,0
11 14,0 12,9 29,0 44,1 99,3
12 12,1 15,0 32,3 40,6 99,7
13 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 3 20 99,2 25,8
14 14,0 12,9 29,0 44,1 99,6
15 12,1 15,0 32,3 40,6 98,3 34,5
16 15,8 10,3 25,9 48,0 90 94,5
17 14,0 12,9 29,0 44,1 98,6
18 12,1 15,0 32,3 40,6 99,8
19 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 5 20 99,3 25,8
20 14,0 12,9 29,0 44,1 99,8

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
21 сталь 12,1 15,0 32,3 40,6 HCl, 5 20 99,9 41,3
22 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 5 90 95,4
23 14,0 12,9 29,0 44,1 96,0
24 12,1 15,0 32,3 40,6 99,5
25 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 7 20 97,9
26 14,0 12,9 29,0 44,1 99,0
27 12,1 15,0 32,3 40,6 99,9
28 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 7 90 95,0
29 14,0 12,9 29,0 44,1 95,4
30 12,1 15,0 32,3 40,6 98,0
31 15,8 10,3 25,9 48,0 H3PO4, 5 20 98,8
32 14,0 12,9 29,0 44,1 99,0
33 12,1 15,0 32,3 40,6 99,7
34 15,8 10,3 25,9 48,0 90 94,5
35 14,0 12,9 29,0 44,1 95,8
36 12,1 15,0 32,3 40,6 97,9
37 титан 15,8 10,3 25,9 48,0 H2SO4, 8 20 71,5
38 14,0 12,9 29,0 44,1 71,9
39 12,1 15,0 32,3 40,6 73,7
40 15,8 10,3 25,9 48,0 90 86,1
41 14,0 12,9 29,0 44,1 86,9
42 12,1 15,0 32,3 40,6 91,5
43 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 7 20 87,3
44 14,0 12,9 29,0 44,1 89,9
45 12,1 15,0 32,3 40,6 90,1
46 15,8 10,3 25,9 48,0 90 89,2
47 14,0 12,9 29,0 44,1 91,5
48 12,1 15,0 32,3 40,6 HCl, 7 90 92,9

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
49 титан 15,8 10,3 25,9 48,0 H3PO4, 5 90 80,1
50 14,0 12,9 29,0 44,1 81,5
51 12,1 15,0 32,3 40,6 83,0
52 индий 15,8 10,3 25,9 48,0 H2SO4, 3 20 64,5
53 14,0 12,9 29,0 44,1 69,2
54 12,1 15,0 32,3 40,6 75,7
55 15,8 10,3 25,9 48,0 H2SO4, 3 90 73,7
56 14,0 12,9 29,0 44,1 78,0
57 12,1 15,0 32,3 40,6 80,7
58 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 3 20 71,7
59 14,0 12,9 29,0 44,1 75,4
60 12,1 15,0 32,3 40,6 76,1
61 15,8 10,3 25,9 48,0 90 69,9
62 14,0 12,9 29,0 44,1 71,9
63 12,1 15,0 32,3 40,6 79,2
64 15,8 10,3 25,9 48,0 HCl, 5 20 74,5
65 14,0 12,9 29,0 44,1 76,9
66 12,1 15,0 32,3 40,6 83,3
67 15,8 10,3 25,9 48,0 90 67,7
68 14,0 12,9 29,0 44,1 69,2
69 12,1 15,0 32,3 40,6 78,7
70 15,8 10,3 25,9 48,0 H3PO4, 5 20 46,9
71 14,0 12,9 29,0 44,1 50,8
72 12,1 15,0 32,3 40,6 53,9
73 15,8 10,3 25,9 48,0 90 48,0
74 14,0 12,9 29,0 44,1 49,2
75 12,1 15,0 32,3 40,6 58,0

Таблица 2
Степень защиты от коррозии и от наводороживания для известного ингибитора (5 г/л)
п/п Металл Кислота,
концентрация,
экв/л
t°C Степень защиты, %
от коррозиии от наводороживания
1 2 3 4 5
1 сталь H2SO4, 3 20 91,0 5
2 90 90,8
3 H2SO4, 5 20 91,1 9
4 90 87,7
5 HCl, 3 20 92,5 3
6 90 90,2
7 HCl, 5 20 94,9 3
8 90 90,0
9 HCl, 7 20 97,3 4
10 -II- 90 96,2
11 Н3РО4, 5 20 90,3
12 -II- 90 87,5
13 титан H2SO4, 8 20 44,3
14 90 46,0
15 HCl, 20 30,1
16 -II- 90 41,0
17 H3PO4, 5 20 36,3
18 90 33,1
19 индий H2SO4, 3 20 39,0
20 90 42,9
21 H2SO4, 5 20 36,4
22 90 40,5
23 HCl, 3 20 34,5
24 90 44,8
25 HCl, 5 20 44,9
26 90 48,3
27 Н3РО4, 5 20 19,2
28 90 29,5

Формула изобретения

Ингибитор коррозии металлов в серной, соляной и ортофосфорной кислотах на основе уротропина и продукта конденсации амина и альдегида, отличающийся тем, что он дополнительно содержит (индолил-3)уксусную кислоту и 3-этил-2[5′-(3′-этилбензтиазолинилиден-2”)пентадиен-1′,3′-ил]бензтиазолийиодид, а в качестве продукта конденсации n-дипентиламиносалицилаль-2-амино-4-нитрофенол при следующем соотношении компонентов, мас.%:

n-дипентиламиносалицилаль-2-амино-4-нитрофенол 15,8-12,1
(индолил-3)уксусная кислота 10,3-15,0
3-этил-2[5′-(3′-этилбензтиазолинилиден-2”)
пентадиен-1′,3′-ил]бензтиазолийиодид 25,9-32,3
уротропин 48,0-40,6

Categories: BD_2385000-2385999