Патент на изобретение №2167175

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2167175 (13) C1
(51) МПК 7
C09D5/02, C09D133/00
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 27.05.2011 – прекратил действие

(21), (22) Заявка: 2000103172/04, 08.02.2000

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

08.02.2000

(43) Дата публикации заявки: 20.05.2001

(45) Опубликовано: 20.05.2001

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
ЛИВШИЦ М.Л. и др. Лакокрасочные материалы. Справочное пособие. – М.: Химия, 1982, с.312 – 317. SU 925971 A, 07.05.1982. SU 763414 A, 18.09.1980.

(71) Заявитель(и):

Горловское открытое акционерное общество “Концерн Стирол” (UA)

(72) Автор(ы):

Янковский Николай Андреевич (UA),
Туголуков Александр Владимирович (UA),
Степанов Валерий Андреевич (UA),
Родыгин Михаил Юрьевич (UA),
Островская Алина Ивановна (UA),
Кравченко Борис Васильевич (UA),
Золотарева Тамара Николаевна (UA),
Заугольникова Евгения Анатольевна (UA),
Козлова Ольга Юрьевна (UA)

(73) Патентообладатель(и):

Горловское открытое акционерное общество “Концерн Стирол” (UA)

(54) ВОДНО-ДИСПЕРСИОННАЯ КРАСКА


(57) Реферат:

Изобретение относится к композициям для получения водно-дисперсионных красок на основе сополимерных акрилатных дисперсий, применяемых для внутренней и внешней окраски зданий, сооружений. Краска включает наполнитель, пигмент, воду, пленкообразующее на основе полимерных акрилатных дисперсий – стиролакрилатной или поливинилацетатакрилатной, модифицированной эфиром версатиковой кислоты, и дополнительно содержит карбамидоформальдегидный полимер в виде дисперсии и/или пасты, загуститель и антивспениватель при определенном соотношении. Изобретение позволяет усовершенствовать состав, улучшить свето-, атмосферостойкость, повысить блеск, белизну, стойкость к статическому воздействию воды, снизить затраты на производство. 2 табл.


Изобретение относится к композициям для получения водно-дисперсионных красок на основе сополимерных акрилатных дисперсий для внутренней и внешней окраски зданий, сооружений.

Известна водная композиция для краски на основе акрилового пленкообразующего сополимера, содержащая пигменты, добавки (алкидные смолы, фталаты), воду и в качестве пленкообразующего – нейтрализованный амином или аммиаком сополимер, содержащий 22-28% стирола, 22-28% метилметакрилата, 37-43% винилоксазолиновых эфиров жирных кислот, 3-7% (C6-C12) алкилметакрилата (лаурилметакрилата) и 3-7% олефиновой, карбоновой, (мет) акриловой кислоты. [1. Патент США N 4147674, кл. 260/17 R, опубл. 1979].

Недостатки этой композиции: липкость полученного покрытия, устраняемая продолжительной сушкой (больше 5 часов) при температуре 20oC (неудобства при наружном окрашивании).

Известна композиция для покрытий, содержащая пигменты, наполнители, антивспениватели, воду и акриловый водорастворимый сополимер – частично нейтрализованный до степени 70-75% акриловой, метакриловой кислотой, метакрилата, бутилакрилата, диметакрилового эфира этилен- или триэтиленгликоля при массовом соотношении сополимеров (1,0-10,0):(0,5-10,0):(28,0-35,0):(55,0-62,0): (0,07-0,15) мол. мас. 100-300 тысяч в виде водного 20% раствора (в пересчете на сухое вещество). [2. А.С. СССР N 1748426, кл. C 09 D 133/04, 5/02, опубл. 1990].

Композиция без реологических добавок, низконаполненная, снижающих укрывистость краски, затруднена работа малярной щеткой или валиком; использование частично нейтрализованного до степени 70-75% акрилового сополимера обуславливает наличие остаточных акриловых кислот, что повышает токсичность краски, ограничивает область ее использования, например, для внутренних работ.

Наиболее близкой по составу и сравниваемым свойствам является водно-дисперсионная краска ВД-АК-111 на основе сополимерной акрилатной дисперсии, серийно выпускаемая промышленностью, содержащая водорастворимый акриловый сополимер марки МБМ-5С (40% метилметакрилата, 55% бутилакрилата, 5% метакриловой кислоты), пигмент – двуокись титана, наполнитель – микрокарбонат, эмульгатор – оксиэтилированный п-тетрабутилфенол (ОП-7), стабилизатор – гексаметафосфат Na и пентахлорфенолят Na и воду. [3. ГОСТ 28196-89. Краски водно-дисперсионные. Технические условия. – Прототип].

Хотя краска и обладает хорошими технико-эксплуатационными свойствами (укрывистость, растекание – “розлив”, время высыхания), но покрытие без блеска (матовое). Краска имеет недостаточную атмосферостойкость; низкий коэффициент отражения при геометрии угла 0-45o (светостойкость); недостаточную стойкость к воздействию воды для наружных покрытий в условиях континентального климата; пигмент дефицитен и дорогостоящий.

В основу изобретения поставлена задача улучшения потребительских свойств водно-дисперсионной краски “Аквагель” на основе сополимерных акрилатных дисперсий путем введения в композицию совокупности компонентов в соотношении, которые позволяют обеспечить готовому продукту повышение блеска, белизны, свето-, атмосферостойкости, стойкости к статическому воздействию воды и снизить затраты на производство краски.

Поставленная задача решается за счет того, что водно-дисперсионная краска на основе сополимерных акрилатных дисперсий, содержащая пленкообразующее, наполнитель, пигмент – двуокись титана, воду, согласно изобретению в состав дополнительно входят загуститель – гидроксилметилцеллюлоза высоковязкая или натрий карбоксиметилцеллюлоза (Клей КМЦ) и антивспениватель, пленкообразующее в качестве сополимерной акрилатной дисперсии содержит дисперсию стиролакрилатную или поливинилацетатакрилатную, модифицированную эфиром версатиковой кислоты, и дополнительно карбамидоформальдегидный полимер – дисперсию (КФП-дисперсия) и/или карбамидоформальдегидный полимер-пасту (КФП-паста), в качестве наполнителя – мел природный, обогащенный, при следующем соотношении компонентов (мас.%): Пленкообразующее:
Дисперсия стиролакрилатная (ДСА) – 8-20
или Дисперсия поливинилацетатакрилатная, модифицированная эфиром версатиковой кислоты (ДПВДА) – 30-55
Карбамидоформальдегидный полимер – КФП-дисперсия – 12-45
и/или КФП-паста – 30-35
Загуститель:
Гидроксиметилцеллюлоза высоковязкая – 0,3-0,5
или Натрий карбоксиметилцеллюлоза (Клей КМЦ – Na КМЦ) – 0,3-1,0
Пигмент: Двуокись титана – 8-18
Наполнитель: Мел природный обогащенный – 10-25
Антивспениватель – 0,2-0,5
Вода – Остальное
Предлагаемая водно-дисперсионная краска “Аквагель”, по сравнению с известной ВД-АК-111, за счет добавления в пленкообразующее карбамидоформальдегидного полимера достигает повышенной белизны, свето- и атмосферостойкости покрытия, снижается расход дефицитной и дорогостоящей двуокиси титана (высокодисперсный с минимальным содержанием водорастворимых солей, хорошо смачивается водой, химически стойкий в широком диапазоне значений pH). Использование комплексной системы: пленкообразующее-пигмент-наполнитель в заявляемом компонентном соотношении, обуславливает повышение блеска, стойкости к статическому воздействию воды. Более реакционноспособное пленкообразующее сокращает время высыхания покрытия, загуститель и антивспениватель делают краску удобной в приготовлении и при покраске.

Не удается достичь таких показателей добавлением в композицию по прототипу компонентов в заявляемом соотношении.

Сущность изобретения поясняется следующими примерами получения водно-дисперсионной краски “Аквагель”, в которых используется такое сырье:
– Дисперсия стиролакрилатная марки Mowilith ДМ 611 фирмы Clariant: содержание твердого остатка 50%, размер частиц – 0,15 мкм, вязкость по Брукфилду/Шпиндель – 7500/5 мПас.

– Дисперсия поливинилацетатакрилатная, модифицированная эфиром версатиковой кислоты марки Mowilith LDM 2452 фирмы Clariant. Твердый остаток – 50%, размер частиц – 0,15 мкм, вязкость по Брукфилду/Шпиндель – 400/2 мПас.

– Карбамидоформальдегидный полимер (ТУ Украины 05761614.021-99) используют в виде дисперсии, содержащей не менее 25% частиц полимера в воде (КФП-дисперсия) и в виде пасты, содержащей не менее 40% частиц полимера в воде (КФП-паста). Размер частиц полимера до 20 мкм.

– Двуокись титана марки Р.02 ГОСТ 9808-84.

– Мел природный обогащенный марки ММС-2 ГОСТ 12085.

– Натрий карбоксиметилцеллюлоза (Клей КМЦ – Na КМЦ, Na-карбоксиметилцеллюлоза) марки 75/400 или 85/700 1-й сорт ТУ 6-55-40-90.

– Гидроксиметилцеллюлоза марки H 4000YP фирмы Clariant или другой марки, обеспечивающей задержку набухания и вязкость не менее 4000 мПас (2% раствор, по Хепперу).

– Антивспениватель Tego Foamex K3 фирмы Blang Bonsomer марки КЕ-10-26.

Порядок приготовления краски следующий.

В емкость с мешалкой загружают обессоленную воду, КФП-дисперсию и/или КФП-пасту, включают в работу мешалку- смеситель. После перемешивания загружают и растворяют натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы (Na-КМЦ) или гидроксиметилцеллюлозу, последовательно загружают двуокись титана и мел. Перемешивание ведут до получения однородной массы. Полученную смесь диспергируют и дробят с помощью специального оборудования (Диссольвер, бисерная или шаровая мельница и др.). После диспергирования и перетира пигментную пасту подают в смеситель, куда загружают половинную порцию антивспенивателя, КФП-дисперсию и/или пасту и при малых оборотах ведут перемешивание массы до получения стабильной композиции. За 10 мин до окончания перемешивания догружают другую половину антивспенивателя. Приготовленную краску перед испытаниями разводят до вязкости 20-30 с по вискозиметру ВЗ-246 или ВЗ-4 с диаметром сопла 4 мм при температуре 200,5oC, фильтруют через сетку N 1 по ГОСТ 6613 и наносят щеткой на подготовленные пластинки. Пластинки для нанесения готовят по ГОСТ 8832, розд. 3. Время высыхания до степени 3 при температуре 202oC по ГОСТ 19007.

Атмосферостойкость определяют по ГОСТ6992-68 (ст. СЕВ1767-79). Покрытия лакокрасочные. Метод испытаний на стойкость в атмосферных условиях. Декоративные и защитные характеристики определяют по ГОСТ 9.407.84 (ст. СЕВ 5731-86). Покрытия лакокрасочные. Метод оценки внешнего вида. Блеск пленки – по ГОСТ 896. Цвет покрытия определяют визуально при натуральном или искусственном дневном рассеянном свете сравнением с цветом эталона. Укрывистость определяют на стекле для фотографических пластинок по ГОСТ 8784. Массовую долю нелетучих веществ – по ГОСТ 17537. Стойкость пленки к статическому влиянию воды – по ГОСТ 9.403, метод А и ГОСТУ 28196. Степень перетира – по ГОСТ 6589. Коэффициент диффузного отражения определяют при геометрии угла 0-45o по ГОСТ 8784.

Рецептуры примеров известной краски, предлагаемой краски и запредельных значений приведены в таблице 1. Результаты испытаний – в таблице 2.

Из приведенных данных таблицы 1, 2 видно, что предлагаемая композиция (примеры 1-12), по сравнению с прототипом (пример 13), обеспечивает улучшение светостойкости, атмосферостойкости по декоративным и защитным показателям с 2 до 1 балла, снижается расход двуокиси титана (себестоимость КФП-дисперсии и КФП-пасты значительно ниже затрат на приобретение двуокиси титана), в 1,4-2 раза повышается стойкость пленки к статическому воздействию воды, в 2 раза – степень перетира, коэффициент отражения – с 82 до 91%, связанный со светостойкостью, блеск пленки – с 5 до 35%, сокращается время высыхания с 1 до 0,5 час.

Запредельные примеры показывают, что при снижении концентрации дисперсии стиролакрилатной до 5% (примеры 14, 16, 22) снижается стойкость пленки к статическому воздействию воды до 18 час, при увеличении концентрации дисперсии стиролакрилатной до 25% (примеры 15, 17, 23) свойства остаются без изменений или покрытие быстро сохнет – повышается укрывистость; снижение концентрации дисперсии поливинилацетатакрилатной до 25% (примеры 18, 20) снижает блеск пленки до 25% и стойкость к статическому воздействию воды до 24 час, при повышении концентрации дисперсии поливинилацетатакрилатной до 60% (примеры 19, 21) композиция нетехнологична, слишком быстро сохнет. Увеличение концентрации КФП-пасты до 40% (пример 24) при нанесении краски на поверхность образуется толстый слой, что повышает расход, ухудшается декоративный показатель. Снижение концентрации КФП-пасты до 25% (пример 25) снижает блеск, воздействие воды и др. Увеличение концентрации КФП-дисперсии до 50% (пример 26) делает композицию нетехнологичной; при снижении концентрации КФП-дисперсии до 8% (пример 27) снижается атмосферостойкость покрытия, увеличивается время высыхания. При снижении наполнителя до 8% для получения необходимой укрывистости нужно увеличить расход двуокиси титана, что более дорого стоит. При увеличении наполнителя до 27% покрытие приобретает желтый оттенок. При снижении загустителя до 0,2% краска становится слишком редкой, что усложняет ее нанесение малярными щеткой или валиком. При увеличении загустителя – гидроксиметилцеллюлозы – до 0,8% краска становится густой, что не технологично при ее изготовлении, увеличивая затраты. При снижении антивспенивателя до 0,1% образуется пена во время приготовления краски, ухудшаются декоративные свойства; при увеличении антивспенивателя до 0,7% свойства не изменяются, происходит перерасход компонента.

Таким образом, предлагаемая водно-дисперсионная краска “Аквагель” расширяет ассортимент красок на основе сополимерных акрилатных дисперсий для внутренней и наружной окраски.

Формула изобретения


Водно-дисперсионная краска, содержащая пленкообразующее на основе сополимерных акрилатных дисперсий, наполнитель, пигмент – двуокись титана, воду, отличающаяся тем, что в состав дополнительно входят загуститель – гидроксиметилцеллюлоза высоковязкая или натрий карбоксиметилцеллюлоза – Клей КМЦ и антивспениватель, пленкообразующее в качестве сополимерной акрилатной дисперсии включает дисперсию стиролакрилатную или поливинилацетатакрилатную, модифицированную эфиром версатиковой кислоты, и дополнительно – карбамидоформальдегидный полимер в виде дисперсии – КФП-дисперсия и/или пасты – КФП-паста, в качестве наполнителя – мел природный обогащенный при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Дисперсия стиролакрилатная – 8 – 20
или
Дисперсия поливинилацетатакрилатная, модифицированная эфиром версатиковой кислоты – 30 – 55
Карбамидоформальдегидный полимер –
КФП – дисперсия и/или – 12 – 45
КФП – паста – 30 – 35
Загуститель:
Гидроксиметилцеллюлоза высоковязкая или – 0,3 – 0,5
Натрий карбоксиметилцеллюлоза – Клей КМЦ – 0,3 – 1,0
Пигмент:
Двуокись титана – 8 – 18
Наполнитель:
Мел природный обогащенный – 10 – 25
Антивспениватель – 0,2 – 0,5
Вода – Остальное

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4


MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 09.02.2002

Номер и год публикации бюллетеня: 11-2003

Извещение опубликовано: 20.04.2003


Categories: BD_2167000-2167999