Патент на изобретение №2378307

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2378307 (13) C2
(51) МПК

C09D127/12 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 17.09.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2008105075/04, 13.02.2008

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

13.02.2008

(43) Дата публикации заявки: 20.08.2009

(46) Опубликовано: 10.01.2010

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
SU 2232176 C1, 10.07.2007. SU 2303045 C1, 20.07.2007. SU 2182914 C1, 14.08.2000. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. «Фторопласты», издательство «Химия», 1978, с.126, 127, 134, 135, 158, 159, 165.

Адрес для переписки:

105005, Москва, ул. Радио, 17, ФГУП “ВИАМ”

(72) Автор(ы):

Кондрашов Эдуард Константинович (RU),
Семенова Людмила Викторовна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное государственное унитарное предприятие “Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов” (ФГУП “ВИАМ”) (RU)

(54) СОСТАВ ДЛЯ ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области полимерных составов на основе фторсодержащих полимеров для получения атмосферостойких покрытий, применяемых для защиты конструкций из алюминиевых, магниевых сплавов и сталей, полимерных композиционных материалов (ПКМ). Состав для защитного покрытия включает, мас.ч.: фторполимер 0,9-0,95, эпоксидную диановую смолу с мол. массой 900-1800 или фторэпоксидную смолу 0,05-0,01, отвердитель-полиизоцианатбиурет 0,07-0,19, -аминопропилтриэтоксисилан 0,01-0,04 и органический растворитель – смесь ксилола и этилцеллозольва с растворителем, выбранным из группы, включающей бутилацетат, этилгликольацетат, метоксипропилацетат или их смеси 0,5-1,0. Для дополнительного повышения стойкости к УФ состав может содержать светостабилизатор в количестве 0,1-0,3 мас.ч., а для повышения коррозионной стойкости в агрессивных средах, а также для придания декоративных свойств поверхностям изделий – пигменты в количестве 0,5-1,5 мас.ч. Полимерное покрытие обладает быстрой отверждаемостью, повышенной прочностью при ударе, пониженным водопоглощением, повышенной стойкостью к УФ, водостойкостью. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Предлагаемое изобретение относится к области полимерных составов на основе фторсодержащих полимеров, используемых для получения атмосферостойких покрытий, применяемых для защиты конструкций из алюминиевых, магниевых сплавов и сталей, а также систем покрытий для защиты от атмосферных воздействий полимерных композиционных материалов (ПКМ).

Известна композиция, включающая простой полиэфирполиол, полиизоцианат и этилацетат, в качестве простого полиэфирполиола она содержит полиоксипропилентриол с молекулярной массой 3000-5000 и рекомендуется в качестве защитного покрытия для дерева, бетона, стекла (патент РФ 2073053).

Однако известная композиция обладает невысокой адгезией к алюминиевым, магниевым сплавам, сталям.

Известен лакокрасочный состав с высоким сухим остатком для покрытий, содержащий смесь эпоксидного олигомера и гидроксилсодержащего олигомера, полиизоцианат, катализатор, органический растворитель и смесь диэтиленгликоля и триметилолпропана с карбоновой кислотой с содержанием гидроксильных групп 5,0-7,8%, дополнительно состав содержит пигменты (а.с. СССР 1772119).

Недостатками известного состава являются низкая адгезия к подложке и высокая вязкость, что делает ее неудобной в применении.

Известны полиуретановые покрытия на основе гидроксилсодержащего компонента и полиизоцианата (а.с. СССР 1835420, патенты РФ 2304158, 2253662).

Однако известные покрытия обладают невысокой атмосферостойкостью.

Известна полиэфируретановая композиция для защиты оборудования от коррозии, которая содержит полиэфируретановую смолу марки Витур, полиизоцианат, кварц молотый и ксилол (патент РФ 2237696).

Недостатками известной композиции являются длительность сушки при комнатной температуре и невысокая атмосферостойкость.

Известна композиция, включающая полиуретановый термоэластопласт, эпоксидную диановую смолу, растворитель, полиэтилсилоксановую жидкость, аминный отвердитель (патент РФ 2082737).

Недостатками известной композиции являются невысокая твердость и длительная сушка покрытия до проведения испытаний (168 ч).

Известно высокоглянцевое, коррозионно-стойкое покрытие, которое содержит полимерное полиуретановое связующее, изоцианатный отвердитель и пигменты, включающие молибдат цинка, соль цинка и бензойной кислоты, фосфат цинка в определенных соотношениях (патент США 5043373).

Известное покрытие не может быть использовано для защиты изделий из ПКМ, так как имеет недостаточно высокие физико-механические свойства.

Известна эластичная композиция для покрытия, которая имеет высокую адгезию к металлическим подложкам и пластикам, высокую атмосферостойкость. Композиция включает полиэфиры, модифицированные гидроксилсодержащим полиуретаном, при этом модифицированный полиэфир получают реакцией из диолов с полиолом и кислотами, полиизоцианат в качестве сшивающего агента. Дополнительно композиция может содержать пигменты (патент США 4588787).

Известное покрытие обладает хорошей адгезией, но сушка покрытия производится при температуре выше 80°С.

Известны окрасочные системы с содержанием фторированного органосиланового полимера, которые содержат в составе пленкообразующего компонента фторированный органосилановый полимер и сшивающий агент (полиизоцианаты, меламин и его производные) (заявка WO 2005030892).

Известные покрытия обладают улучшенными грязезащитными свойствами, но имеют низкую адгезию к алюминиевым, магниевым сплавам и стали.

Наиболее близким из аналогов, принятым за прототип, является композиция для защиты металлических поверхностей следующего состава, мас.%:

Эпоксидная смола 23,0-50,0
Полиаминный отвердитель 2,3-5,0
Пластификатор 1,0-3,0
Фторполимер 5,0-12,0
Наполнитель остальное

В качестве фторполимера используют фторопластовый лак, а в качестве эпоксидной смолы используют эпоксиперхлорвиниловую смолу (патент РФ 2239645).

Недостатками композиции-прототипа являются невысокая прочность при ударе, невысокая стойкостью к УФ (потеря блеска не менее 20%), высокое водопоглощение, низкая водостойкость, покрытие отверждается не менее 24 часов с последующей выдержкой до начала эксплуатации не менее 120 ч, а также не рекомендуется для защиты ПКМ, так как не обладает адгезией к ПКМ.

Технической задачей предлагаемого изобретения является создание быстроотверждаемого полимерного покрытия для защиты алюминиевых, магниевых сплавов, сталей и полимерных композиционных материалов (ПКМ), обладающего повышенной прочностью при ударе, пониженным водопоглощением, повышенной стойкостью к УФ, водостойкостью.

Для решения поставленной задачи предлагается состав для защитного покрытия, включающий фторполимер, эпоксидную смолу и отвердитель, который в качестве фторполимера содержит фторполимер с содержанием гидроксильных групп 1,3-2,5%, в качестве эпоксидной смолы – эпоксидную диановую смолу с мол. массой 900-1800 или фторэпоксидную смолу, в качестве отвердителя – полиизоцианатбиурет и дополнительно содержит -аминопропилтриэтоксисилан и органический растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Фторполимер 0,9-0,95
Указанная эпоксидная смола 0,05-0,1
Полиизоцианатбиурет 0,07-0,19
-аминопропилтриэтоксисилан 0,01-0,04
Органический растворитель 0,5-1,0

В качестве органического растворителя состав содержит смесь ксилола и этилцеллозольва с растворителем, выбранным из группы, включающей бутилацетат, этилгликольацетат, метоксипропилацетат или их смеси.

Для дополнительного повышения стойкости к УФ состав может содержать светостабилизатор – производное бензотриазола в количестве 0,1-0,3 мас.ч.

Для повышения коррозионной стойкости в агрессивных средах для деталей из алюминиевых, магниевых сплавов, сталей, а также для придания декоративных свойств поверхностям изделий состав дополнительно может содержать пигменты в количестве 0,5-1,5 мас.ч.

Поставленная цель достигается совместным применением фторполимера, обладающего низким водопоглощением, высокой стойкостью к агрессивным средам, стойкостью к УФ и эпоксидной или фторэпоксидной смолы, обеспечивающей адгезию к подложке. Формирование лакокрасочного покрытия осуществляется таким образом, что при нанесении на подложку покрытие расслаивается, при этом эпоксидная составляющая обеспечивает адгезию покрытия к подложке и межслойную адгезию с фторполимерным внешним слоем покрытия.

Фторполимер, отверждаемый полиизоцианатным отвердителем, в сочетании с -аминопропилтриэтоксисиланом образует на поверхности фторполиуретановое покрытие, обладающее высокой атмосферостойкостью, физико-механическими свойствами, стойкостью к агрессивным средам.

Экспериментально удалось определить, что только предложенный количественный и качественный состав для защитного покрытия позволяет достигнуть в лакокрасочном покрытии сочетания высоких адгезионных, физико-механических, защитных свойств с высокой атмосферостойкостью (стойкостью к УФ) и низким водопоглощением, а также обеспечить стойкость к воздействию агрессивных жидкостей, ГСМ.

При изменении соотношения компонентов композиции изменяются ее теплофизические и химические характеристики, что не позволяет достичь заявляемого результата.

Для достижения технического результата в предлагаемом изобретении в качестве фторполимера использованы гидроксилсодержащие фторсодержащие полимеры, в основной цепи которых в привитой части находятся атомы фтора, например гидроксилсодержащие гомополимеры фторпроизводных этилена и его сополимеров с содержанием гидроксильных групп 1,3-2,5%. Основными представителями таких полимеров являются, например, ФПР-1, ФПР-2 по ТУ 2313-052-00203521-99 с массовой долей нелетучих веществ 30-40% или фторсодержащий лак по ТУ

2313-001-71450114-2005 с массовой долей нелетучих веществ 40%.

В качестве эпоксидной смолы могут быть использованы эпоксидные смолы предпочтительно с мол. массой 900-1800, например Э-40 по ГОСТ 51408, Э-41 по ТУ 6-10-607-78 или фторэпоксидные смолы, например ФЛК- ПА, ФЛК по

ТУ 2412-002-54226479-2002, которые представляют собой продукты взаимодействия эпоксидных диановых смол с аддуктами 2,4-толуилендиизоцианата и перфторированных спиртов с содержанием эпоксидных групп не более 12%.

В качестве отвердителя используется полиизоцианатбиурет (ТУ 6-10-1475-75). Композиция также содержит -аминопропилтриэтоксисилан (ТУ 6-02-724-77).

В качестве светостабилизаторов наиболее предпочтительно использовать производные бензотриазола – Тинувин 1130, Беназол-П, а также Тинувин 292 – смесь бензотриазола и стабилизатора на основе стерически несвободного амина (справочник «Химические добавки к полимерам», М.: Химия, 1981 г., стр.12).

В качестве пигментов могут быть использованы диоксид титана, стронций хромовокислый, тальк, аэросил, титанат магния или их смеси.

В качестве органического растворителя могут быть использованы различные растворители, но наилучший технический результат достигается при использовании смеси ксилола (ГОСТ 9410) и этилцеллозольва (ГОСТ 8313) с растворителем, выбранным из группы, включающей бутилацетат, этилгликольацетат, метоксипропилацетат (все по ГОСТ 8981) или их смеси.

Примеры осуществления

Пример 1

В специальной емкости взвешивали требуемое количество фторсодержащего лака по ТУ 2313-001-71450114-2005 с содержанием гидроксильных групп 2,2%. Затем в эпоксидную диановую смолу Э-41 вводили -аминопропилтриэтоксисилан в смеси органических растворителей. Композицию перемешивали вручную или в смесителе. Затем в композицию вводили полиизоцианатбиурет, после чего композицию еще раз перемешивали с получением готового состава.

Составы в соответствии с примерами 2, 3, 4, 5 готовили аналогичным образом.

В примере 4 в состав дополнительно вводили светостабилизатор-Тинувин.

В примере 5 в состав дополнительно вводили пигменты. Композицию после перемешивания компонентов помещали в бисерную мельницу и проводили перетир в течение 0,5-2 ч до достижения степени перетира по прибору Клин не более 10-15 мкм, после чего добавляли отвердители.

В таблице 1 приведены составы по изобретению и прототипу, в таблице 2 – свойства.

Из составов, приведенных в таблице 1, были получены покрытия на подложках (ПКМ, алюминиевый сплав Д16АТ, сталь Ст10) методом пневматического распыления с толщиной 10-50 мкм. Покрытия подвергались сушке при температуре 18-35°С в течение 4-6 часов. Затем определяли следующие свойства: адгезия к подложке, эластичность при изгибе, прочность при ударе, водопоглощение, водостойкость, стойкость к воздействию топлива и масел при 20°С, стойкость к УФ. Свойства полученных покрытий приведены в таблице 2.

Как видно из таблицы 2, определенное соотношение компонентов заявляемого состава обеспечивает высокие адгезионные свойства как к металлам, так и к ПКМ – балл 1, высокие физико-механические свойства (прочность пленки при ударе по прибору У-1 не менее 5 Дж, эластичность при изгибе не более 2 мм), повышение атмосферостойкости ЛКП не менее чем в 2 раза, потеря блеска покрытия при воздействии УФ в течение 1000 ч – в 2,5-4 раза.

Сокращение времени холодной сушки состава для покрытия на основе фторполиуретановой композиции при температуре (18-20)°С в 1,5-2 раза позволит ускорить технологический процесс окраски изделия. Стойкость к воздействию топлива и масел при 20°С 80 возросла до 500 ч, при этом сохранение твердости при царапании составляет не менее 80%, нагрузка после испытаний не менее 1200 г (исходная не менее 1500 г), водопоглощение снизилось в 3-8 раз, водостойкость увеличилась в 1,5 раза.

Таблица 2
Свойства Предлагаемый состав по примерам Прототип
1 2 3 4 5
Адгезия, подложка Д16АТ, ст. 10, баллы:
– исходная 1 1-2 1 1-2 1 1
– после выдержки в воде 7 сут 1 1-2 1 1-2 1 1-2
Адгезия, подложка ПКМ (ВФТ-С), баллы:
– исходная 1 1 1 1 1
– после выдержки в воде 7 сут 1 1 1 1 1
Эластичность, мм 1 1 2 2 1 2
Прочность при ударе, Дж 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 3,0
Водостойкость, ч >600 600 600 600 600 400
Стойкость к воздействию топлива и масел при 20°С, ч 500 500 500 500 >500 300
Время полного отверждения
покрытия при холодной сушке, не более, ч 4-6 4-6 4-6 4-6 4-6 24-120
Водопоглощение, % 0,5-0,7 0,5-0,8 0,3-0,5 0,5-0,8 1,25-1,3 2,5-4,0
Потеря блеска при воздействии УФ в течение 1000 ч, % 8 8 10 5 8 не менее 25

Предлагаемый состав для покрытия позволяет значительно улучшить защиту от влаги, УФ, топлив и масел, следовательно, повышается эксплуатационная, коррозионная стойкость, надежность работы деталей и агрегатов авиационной техники из ПКМ, сталей, алюминиевых и магниевых сплавов.

Формула изобретения

1. Состав для защитного покрытия, включающий фторполимер, эпоксидную смолу и отвердитель, отличающийся тем, что в качестве фторполимера он содержит фторполимер с содержанием гидроксильных групп 1,3-2,5%, в качестве эпоксидной смолы – эпоксидную диановую смолу с мол. массой 900-1800 или фторэпоксидную смолу, в качестве отвердителя – полиизоцианатбиурет и дополнительно содержит -аминопропилтриэтоксисилан и органический растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Фторполимер 0,9-0,95
Указанная эпоксидная смола 0,05-0,1
Полиизоцианатбиурет 0,07-0,19
-аминопропилтриэтоксисилан 0,01-0,04
Органический растворитель 0,5-1,0

2. Состав для защитного покрытия по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя он содержит смесь ксилола и этилцеллозольва с растворителем, выбранным из группы, включающей бутилацетат, этилгликольацетат, метоксипропилацетат или их смеси.

3. Состав для защитного покрытия по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит светостабилизатор – производное бензотриазола, в количестве 0,1-0,3 мас.ч.

4. Состав для защитного покрытия по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит пигменты в количестве 0,5-1,5 мас.ч.

Categories: BD_2378000-2378999