Патент на изобретение №2165953

(54) СОСТАВ ДЛЯ УДАЛЕНИЯ АСФАЛЬТЕНОСМОЛОПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ

(57) Реферат:

Изобретение относится к нефтедобыче, в частности к составам для удаления асфальтеносмолопарафиновых отложений (АСПО), и может быть использовано для удаления АСПО из призабойной зоны пласта, выкидных линий, нефтесборных коллекторов и нефтепромыслового оборудования нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих предприятий. Описывается состав для удаления АСПО, содержащий алифатические и ароматические углеводороды, полярный неэлектролит и НПАВ, предложено дополнительно ввести катионное ПАВ, при следующем соотношении ингредиентов, об.%: алифатические углеводороды 25-85; полярный неэлектролит 2-5; неионогенное ПАВ 1-2; катионное ПАВ 1-2; ароматические углеводороды остальное. Технический результат – создание состава для эффективного разрушения АСПО и повышение биостойкости состава к воздействию углеводородокисляющих бактерий (УОБ). 3 табл.

Изобретение относится к области нефтедобычи, в частности к составам для удаления асфальтеносмолопарафиновых отложений (АСПО), и может быть использовано для удаления АСПО из призабойной зоны пласта, выкидных линий, нефтесборных коллекторов и нефтепромыслового оборудования нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих предприятий.

Известен состав для удаления АСПО, содержащий гексановую и этилбензольную фракцию (/1/ авт.св. СССР N 1620465).

Недостатком известного состава является недостаточно высокая эффективность удаления АСПО.

Наиболее близким к предлагаемому техническому решению по технической сущности и достигаемому эффекту является состав для удаления АСПО, содержащий, об.%: алифатические 45-85 и ароматические углеводороды 5-45, полярный неэлектролит 1-15 и неионогенное поверхностно-активное вещество (НПАВ) 0,5-6 (/2/ US 4090562).

Однако указанный состав не обеспечивает высокую степень удаления АСПО и способен подвергаться биоразложению под воздействием нефтепромысловой бактериальной микрофлоры.

Решаемая предлагаемым изобретением задача – увеличение эффективности состава относительно разрушения АСПО и повышение биостойкости предлагаемого состава к воздействию углеводородокисляющих бактерий (УОБ), разрушающих молекулярные структуры углеводородов, входящих в состав композиции.

Поставленная задача решается тем, что известный состав для удаления АСПО, содержащий алифатические и ароматические углеводороды, полярный неэлектролит и НПАВ, дополнительно содержит катионное ПАВ, при следующем соотношении ингредиентов, об.%:
алифатические углеводороды – 25-85
полярный неэлектролит – 2-5
неионогенное ПАВ – 1-2
катионное ПАВ – 1-2
ароматические углеводороды – остальное.

Для получения предлагаемого состава использовались следующие вещества:
– алифатические углеводороды – гексан (ТУ 6-09-3375-78), петролейный эфир (ТУ 6-02-1244-83);
– ароматические углеводороды – нефрас А 130/150 (ГОСТ 10214-78);
– полярный неэлектролит – остаток кубовый производства бутиловых спиртов (ТУ 38.10216785), бутанол-1 (ГОСТ 5208-81);
– неионогенное ПАВ – оксиэтилированный алкилфенол АФ_9-12 блоксополимер окисей этилена и пропилена Прогалит НМ 20/40;
– катионное ПАВ (соли четвертичного аммониевого основания) – хлориды алкил(C₁₄-C₁₇)триметиламмония и диалкил(C₁₂-C₁₄)диметиламмония.

Пример приготовления предлагаемого состава в лабораторных условиях рассмотрен ниже.

Пример. В колбу емкостью 250 мл последовательно вливают 1 мл оксиэтилированного алкилфенола АФ_9-12, 2 мл хлорида алкил(C₁₄-C₁₇)триметиламмония мазеобразных консистенций, 2 мл кубовых остатков производства бутиловых спиртов и 70 мл нефраса А 130/150. Тщательно перемешивают полученную смесь путем взбалтывания до полного растворения ингредиентов. Затем в колбу дополнительно добавляют 25 мл гексана. Закрывают колбу притертой пробкой и перемешивают содержимое путем взбалтывания. Получают раствор со следующим соотношение ингредиентов, об.%: алифатический углеводород – гексан – 25; ароматический углеводород – нефрас А 130/150 – 70; полярный неэлектролит – остаток кубовый производства бутиловых спиртов – 2; неионогенное ПАВ – оксиэтилированный алкилфенол АФ_9-12 – 1, соль четвертичного аммониевого основания – хлорид алкил(C₁₄-C₁₇)триметиламмония – 2.

Аналогичным образом осуществлялась подготовка составов с различным соотношением ингредиентов (табл. 1).

Данные о составе исследованных АСПО приведены в табл. 2.

Заявляемый состав испытывался на эффективность разрушения структуры АСПО по следующей методике.

Для испытания образец АСПО, характеристика которого приведена в табл. 2, набивали в полиэтиленовый шприц диаметром 10 мм, выдавливали и отвешивали полученную цилиндрическую форму АСПО массой около 2 г. Затем ее помещали в заранее взвешенную корзинку цилиндрической формы из нержавеющей стали с размером ячеек сетки 1х1 мм. Размер корзинки 20х15х15 мм. По разнице масс корзинки с АСПО и чистой корзинки определяли исходную массу АСПО (m₀). Затем корзинку помещали в герметичную колбу и заливали составом в массовом соотношении АСПО:растворитель = 1:10. Выдерживали при температуре 20^oC в течение 2 часов. По истечении данного времени корзинку вынимали, помещали в эксикатор, соединенный с водоструйным насосом. Производили сушку образца АСПО при остаточном давлении 2-3 мм рт.ст. до постоянной массы. По разнице масс корзинки с АСПО и чистой корзинки определяли массу оставшихся АСПО (m₁). Эффективность разрушения структуры АСПО (Э,%) рассчитывали по формуле:
Э = (m₀ – m₁) 100/m₀, %
Полученные результаты приведены в табл. 3.

Данные, приведенные в табл. 3, показывают, что введение в заявляемый состав катионного ПАВ, в частности, хлоридов алкил(C₁₄C₁₇)триметиламмония и диалкил(C₁₂-C₁₄)диметиламмония, в количестве 1-2 об.% повышает разрушающую способность состава в отношении АСПО на 2-33%. Введение в состав катионного ПАВ, в частности, хлорида алкил(C₁₄-C₁₇)триметиламмония, в количестве 3 об.% не улучшает разрушающую способность состава в отношении АСПО.

Углеводородокисляющие бактерии, в частности микроорганизмы рода Pseudomonas широко распространены в нефтяных пластах (/3/ РОЗАНОВА Е.П. и др., Микрофлора нефтяных месторождений, М, Наука, 1974). Под их воздействием углеводороды нефтяной залежи подвергаются биодеструкции и окислению. В алифатических углеводородах под воздействием УОБ окисляется концевая метильная или ближайшая к ней метиленовая группа. Окисление протекает по общему биологическому пути – от спирта до кислоты. Отмечено микробиологическое дегидрирование алифатических углеводородов. Разрушение УОБ ароматических соединений происходит путем разрыва кольцевых структур. Расщеплению предшествует образование структур с гидроксильными группами. Наиболее легко подвергаются окислению ароматические углеводороды с боковыми цепями.

Органические растворители на основе алифатических и ароматических углеводородов в ходе хранения и использования в процессах нефтедобычи под воздействием УОБ способны изменять свои технологические свойства. Введение в состав растворителей катионных ПАВ способно предотвратить нарушение технологических свойств составов под воздействием УОБ за счет подавления их жизнедеятельности.

Эффективность подавления УОБ предлагаемым составом устанавливалась по РД 39-3-973-83 (/4/ РД 39-3-973-83 “Методика контроля микробиологической зараженности нефтепромысловых вод и оценка защитного и бактерицидного действия реагентов”, Уфа, ВНИИСПТнефть, 1984) в следующей последовательности.

В маркированные пенициллиновые склянки с питательной средой Раймонда (5 мл) вводили по 0,5 мл накопительной культуры УОБ, выделенной из нефтепромысловых сред ОАО “Юганскнефтегаз”. Туда же добавляли 5 мл состава (табл. 1) для удаления АСПО. Содержимое склянок перемешивали и ставили в термостат при температуре 32^oC на 1 сутки.

Для каждого состава проводили три параллельных испытания.

Затем для посева культуры отбирали из каждой склянки по 0,5 мл водной фазы и вводили в 1-ю пенициллиновую склянку с питательной средой Раймонда. Содержимое перемешивали, отбирали 0,5 мл пробы и вводили во 2-ю пенициллиновую склянку с питательной средой Раймонда – разведение 1:10. Этим методом осуществлялись и последующие разведения 1:100, 1:1000, 1:10000, 1:100000. После посева все пенициллиновые склянки инкубировались при температуре 32^oC в течение 15 суток.

Присутствие УОБ в пробах устанавливалось по истечении 15 суток по помутнению питательной среды в посевных флаконах. Содержание УОБ в водном слое, контактирующем с составом для удаления АСПО, представлено в табл. 3.

Как видно из представленных в табл. 3 данных, введение в заявляемый состав катионного ПАВ, в частности, хлоридов алкил(C₁₄-C₁₇)триметиламмония и диалкил(C₁₂-C₁₄)диметиламмония в количестве 1-2 об.% приводит к подавлению жизнедеятельности УОБ, развивающихся на границе водноуглеводородного контакта. Наблюдается либо полное подавление, либо снижение численности УОБ в 10000 раз.

Введение в состав катионного ПАВ, в частности, хлорида алкил(C₁₄-C₁₇)триметиламмония, в количестве 0,5 об.% снижает численность УОБ только в 100 раз.

Таким образом, заявляемый состав имеет следующие преимущества по сравнению с известным по прототипу составом:
– повышается разрушающая способность состава в отношении АСПО на 2-33%;
– обеспечивается его биостойкость в отношении углеводородокисляющих бактерий.

Формула изобретения

Состав для удаления асфальтеносмолопарафиновых отложений, содержащий алифатические и ароматические углеводороды, полярный неэлектролит и неионогенное поверхностно-активное вещество, отличающийся тем, что он дополнительно содержит катионное поверхностно-активное вещество при следующем соотношении компонентов, об.%:
Алифатические углеводороды – 25 – 85
Полярный неэлектролит – 2 – 5
Неионогенное поверхностно-активное вещество – 1 – 2
Катионное поверхностно-активное вещество – 1 – 2
Ароматические углеводороды – Остальное

РИСУНКИ

PC4A – Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение

Прежний патентообладатель:

ООО “ЮганскНИПИнефть”

(73) Патентообладатель:

ООО “Центр исследований и разработок ЮКОС”

Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 16.03.2004 № 18730

Извещение опубликовано: 10.08.2004 БИ: 22/2004

PC4A – Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение

Прежний патентообладатель:

ООО “Центр исследований и разработок ЮКОС”

(73) Патентообладатель:

Ковентри Лимитед (WS)

Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 04.10.2005 № РД0002515

Извещение опубликовано: 20.12.2005 БИ: 35/2005

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 29.12.2005

Извещение опубликовано: 20.02.2007 БИ: 05/2007