|
(21), (22) Заявка: 2008126115/02, 26.06.2008
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
26.06.2008
(46) Опубликовано: 20.11.2009
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
Adsorptive Bubble Separation techniques / Ed. by R. Lemlich, Academic Press, N.-Y., London, 1972, 344 p. FR 1257334 A, 31.03.1985. JP 60000849 A, 05.01.1985. RU 2034070 C1, 30.04.1995. RU 2010006 C1, 30.03.1994. US 4104358 A, 01.08.1978.
Адрес для переписки:
199106, Санкт-Петербург, В.О., 21 линия, 2, СПГГИ (ТУ), патентный отдел
|
(72) Автор(ы):
Лобачёва Ольга Леонидовна (RU), Чиркст Дмитрий Эдуардович (RU), Сулимова Мария Алексеевна (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования “Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)” (RU)
|
(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ ИОНОВ ЦЕРИЯ И ИТТРИЯ
(57) Реферат:
Изобретение относится к получению чистых редкоземельных металлов (РЗМ) или их оксидов из бедного или техногенного сырья с помощью метода ионной флотации. Способ извлечения ионов церия и иттрия из раствора включает ионную флотацию с использованием в качестве собирателя поверхностно-активного вещества. В качестве собирателя используют додецилсульфат натрия в концентрации, соответствующей стехиометрической реакции: Me+3+3DS–=Ме[DS–]3, где Ме+3 – катион церия или иттрия, DS– – додецилсульфат-ион. При этом для селективного извлечения иттрия и разделения ионов иттрия и церия ионную флотацию осуществляют при рН=5. Техническим результатом является повышение извлечения и разделения ионов церия и иттрия. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл.
Изобретение относится к способам получения редкоземельных металлов (РЗМ) или их оксидов из бедного или техногенного сырья с помощью метода ионной флотации.
Известен способ извлечения катионов церия и иттрия, такой как ионная флотация: Впервые процесс флотации ионов иттрия с использованием в качестве собирателя 2 – сульфогексадекановой кислоты исследовали в 1969 г. Флотационное извлечение в данном случае составляло 98%. Ионы церия с содержанием в стоках от 100 до 200 мг/л извлекали с помощью натриевой соли – додецилбензилдиэтилентриамина тетрауксусной кислоты. Извлечение составляло 99% (Adsorptive Bubble Separation techniques / Ed. by R. Lemlich, Academic Press, N.-Y., London, 1972, 344 p.).
В современном способе производства концентратов, содержащих РЗМ в виде оксидов, добываемая руда перерабатывается с использованием флотационной технологии с применением коммерческих поверхностно-активных веществ (ПАВ) (Наумов А.В. Редкие металлы. Цветная металлургия, 2, 2008, с.8-18).
Техническим результатом изобретения является повышение извлечения и разделения ионов церия и иттрия.
Технический результат достигается тем, что способ извлечения и разделения ионов церия и иттрия ионной флотацией в зависимости от рН среды, включающий флотацию и ПАВ, отличается тем, что в качестве собирателя используется додецилсульфат натрия в концентрации, соответствующей стехиометрической схеме: Me+3+3DS–=Ме[DS]3, где Me+3 – катион церия или иттрия, DS– додецилсульфат-ион.
2, с.434-436).
Выбор собирателя и его дозировка – один из центральных вопросов практики поверхностного разделения. Независимо от вида процесса поверхностного разделения собиратель должен обладать избирательностью и достаточно большой поверхностной активностью. К настоящему времени на основе большого экспериментального материала сформулированы только общие принципы выбора типа собирателя. Окончательно вопрос решается экспериментально.
Параметром извлечения РЗМ является коэффициент распределения К: величину К извлекаемого иона между водной и органической фазами рассчитывали по отношению концентрации [Me+3] (Се+3 или Y+3) в пене к концентрации [Me+3] в камерном остатке соответственно формуле K=[Me3+]org/[Me+3]aq
Коэффициент распределения редкоземельных металлов (РЗМ) между водной и органической фазами зависит от рН раствора. Для наиболее полного выделения РЗМ и установления возможности разделения церия (III) и иттрия (III), в качестве модельных использовались водные растворы нитратов церия (III) и иттрия (III) с концентрацией 0,001 моль/л; в качестве ПАВ – додецилсульфат натрия, концентрация которого соответствовала стехиометрии реакции
Me+3+3DS–=Me[DS]3
В растворе ионы РЗМ образуют с ПАВ прочные комплексы, которые вследствие гидрофобности алкильных радикалов переходят в пенную фазу.
Пример: Процесс ионной флотации осуществлялся в высокопроизводительном аппарате – лабораторной флотационной машине механического типа 137 В-ФЛ, с объемом камеры 1,0 дм3, требующей небольшой объем производственных площадей. 200 мл раствора, содержащего РЗМ и стехиометрическое количество додецилсульфата натрия, флотировали. Полученный раствор (пенный продукт) и раствор, оставшийся в кювете после проведения флотации (камерный остаток), анализировали на содержание редкоземельного элемента.
На фиг.1 и 2 приведены зависимости коэффициентов распределения ионов церия и иттрия от рН растворов. Из графиков видно, что ионы церия и иттрия извлекаются при различных рН. Ионы иттрия извлекаются при рН=5, ионы церия – при рН=6, поэтому, варьируя рН, можно добиться разделения указанных РЗМ. Извлечение РЗМ достигает 99,9%.
В Таблице представлены экспериментальные данные по флотации ионов церия и иттрия из растворов их солей с применением додецилсульфата натрия.
На фиг.3 представлена зависимость коэффициента разделения катионов церия и иттрия, который вычисляется по формуле
Kp=[KY+3]org/[KCe+3]aq
Отчетливо видно, что при рН=5 возможно селективное разделение исследуемых РЗМ и достигается максимальное извлечение катионов иттрия при данном рН.
Таблица |
Коэффициент распределения РЗМ (К) при различных значениях рН |
рН |
[Y+3] в пене, моль/л |
[Y+3] в камерном остатке, моль/л |
K |
[Се+3] в пене, моль/л |
[Се+3] в камерном остатке, моль/л |
к |
1 |
0,00012 |
0,00088 |
0,136 |
0,00039 |
0,00061 |
0,639 |
1,5 |
0,00012 |
0,00088 |
0,136 |
0,00039 |
0,00061 |
0,639 |
2 |
0,00012 |
0,00088 |
0,136 |
0,00045 |
0,00055 |
0,818 |
2,5 |
0,00013 |
0,00087 |
0,154 |
0,00036 |
0,00064 |
0,562 |
3 |
0,00016 |
0,00084 |
0,190 |
0,0004 |
0,0006 |
0,666 |
3,5 |
0,00018 |
0,00082 |
0,219 |
0,0004 |
0,0006 |
0,666 |
4 |
0,0003 |
0,0007 |
0,428 |
0,00035 |
0,00065 |
0,538 |
4,5 |
0,0008 |
0,0002 |
4 |
0,00035 |
0,00065 |
0,538 |
5 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
0,0007 |
0,0003 |
2,333 |
5,5 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
0,00075 |
0,00025 |
3 |
6 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
6,5 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
7 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
7,5 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
8 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
0,001 |
0,00001 |
100 |
Формула изобретения
1. Способ извлечения ионов церия и иттрия из раствора, включающий ионную флотацию с использованием в качестве собирателя поверхностно-активного вещества, отличающийся тем, что в качестве собирателя используют додецилсульфат натрия в концентрации, соответствующей стехиометрической реакции: Me+3+3DS–=Me[DS–]3, где Me+3 – катион церия или иттрия, DS– – додецилсульфат-ион.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что для селективного извлечения иттрия и разделения ионов иттрия и церия ионную флотацию осуществляют при рН 5.
РИСУНКИ
|
|