Патент на изобретение №2372329

(54) ТРИСЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОГУАНИДИНА, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к органической химии и описывает трисзамещенные производные аминогуанидина формулы

где

п/п	R	R5
I	Ph	H
II	С3-Н7	H
III	4-ClPh	CH3
IV	2-ОН-5-OCH3Ph	H
V	4-OC2H5Ph	H
VI	СНз	CH3
VII	4-Cl-Ph	CH3 (основание)
VIII	Ph	CH3
IX	4-OCH3Ph	CH3

Технический результат: расширение ассортимента аналитических реагентов, используемых для обнаружения катионов серебра, меди, висмута, и которые могут применяться в аналитической, фармацевтической и химико-токсикологической практике. 2 табл.

Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно, к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов.

С целью получения аналитических реагентов, обладающих избирательностью и высокой чувствительностью по отношению к катионам переходных металлов, взаимодействием триаминогуанидиний йодида с алифатическими, ароматическими и смешанными альдегидами и кетонами были синтезированы йодиды трисзамещенных производных гуанидина, которые были испытаны в качестве аналитических реагентов на соли металлов.

Данные экспериментов показали, что полученные соединения в среде диметилформамида с катионами серебра, меди, висмута образуют окрашенные осадки, а именно:

N,N’,N”-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение I)

– с катионами серебра – светло-желтый, переходящий в темно-коричневый;

– с катионами меди – белый;

– с катионами висмута – оранжевый.

N,N’,N”-трис(бутилиденамино)гуанидиний йодид (соединение II)

– с катионами серебра – коричневый;

– с катионами меди – черно-коричневый.

N,N’,N”-трис(n-хлорфенилэтилденамино)гуанидиний йодид (соединение III)

– с катионами серебра – желтый, переходящий в темно-коричневый;

– с катионами меди – травянисто-зеленый;

– с катионами висмута – желтый, постепенно переходящий в оранжевый.

N,N’,N”-трис(2-гидрокси-5-метоксибензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение IV)

– с катионами серебра – белый;

– с катионами меди – желто-зеленый.

N,N’,N”-трис(4-этоксибензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение V)

– с катионами серебра – светло-желтый;

– с катионами меди – белый с зеленоватым оттенком;

– с катионами висмута – белый.

N,N’,N”-трис(-метилэтилиденамино)гуанидиний йодид (соединение VI)

– с катионами серебра – желтый, переходящий в темно-коричневый;

– с катионами меди – черный.

N,N’,N”-трис(C-метил-4-хлорбензилиден)гуанидин (основание, соединение VII)

– с катионами серебра – белый;

– с катионами меди – голубой;

– с катионами висмута – белый.

N,N’,N”-трис(C-метилбензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение VIII)

– с катионами серебра – белый, переходящий в красно-коричневый;

– с катионами меди – белый.

N,N’,N”-трис(С-метил-4-метоксибензилиден)гуанидиний йодид (соединение IX)

– с катионами серебра – желтый, переходящий в коричневый;

– с катионами меди – грязно-зеленый;

– с катионами висмута – желтый.

Помимо этого, свежеприготовленные растворы солей висмута в спиртовой среде образуют с йодидами трисзамещенных производных гуанидина осадки белого, желтого и оранжевого цвета, а именно:

– соединение I – ярко-оранжевый;

– соединение II – оранжево-красный;

– соединение IV – светло-желтый;

– соединение VI – ярко-оранжевый;

– соединение VII – белый;

– соединение VIII – оранжевый;

– соединение IX – оранжевый.

Для изучаемых катионов были получены положительные результаты при максимальном разведении (таблица 2).

Способ получения

Пример 1. Получение N,N’,N”-трис(бензилиденамино)гунидиний йодида

Растворяют 2,32 г (0,01 моль) триаминогуанидиний йодида в горячей смеси воды (20 мл) и этанола (30 мл). После охлаждения раствора до комнатной температуры добавляют по каплям раствор 2,88 мл (d=1,06) бензальдегида (0,03 моль) в 30 мл этанола, перемешивают и нагревают реакционную смесь до появления первой порции осадка. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 8-10 часов до полного выпадения осадка. Перекристаллизацию проводят из смеси этанола (90 мл) и воды (40 мл), получают 3,87 г (78%) N,N’,N”-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида (соединение I) в виде светло-серого порошка. По аналогичной методике получают соединения II-IX (таблица 1).

Пример 2. Получение окрашенного комплекса N,N’,N”-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида с катионами висмута

Для проведения опытов используют свежеприготовленный водный раствор нитрата висмута с содержанием 0,01 г Bi³⁺ в 1 мл раствора.

а) К 1 мл раствора нитрата висмута при перемешивании добавляют 4-5 капель 0,04% спиртового раствора N,N’,N”-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида, выпадает оранжевый осадок.

б) К 1 мл раствора нитрата висмута при перемешивании добавляют 4-5 капель 0,04% раствора N,N’,N”-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида в диметилформамиде, выпадает оранжевый осадок. По аналогичной методике получают окрашенные соединения II-IX с солями серебра, меди, висмута (таблица 2).

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ

1. I.M.Müller, R.Robson. Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 39. 23, p.4357-4359.

2. I.M.Müller, R.Robson, F.Separovie. Angew. Chem. Int. Ed. 2001. 40. 23, p.4385-4386.

3. B.C.Саков и др. ДАН. 2003, т.390, 5, с.693-699.

4. К.Н.Зеленин и др. ЖОХ, 1996, т.66, вып.1, с.141-146.

Формула изобретения

Трисзамещенные производные аминогуанидина формулы

где

п/п	R	R5
I	Ph	Н
II	С3Н7	H
III	4-Cl Ph	СН3
IV	2-ОН-5-OCH3Ph	Н
V	4-OC2H5Ph	Н
VI	СН3	СН3
VII	4-Cl-Ph	СН3 (основание)
VIII	Ph	СН3
IX	4-OCH3Ph	СН3

используемые в качестве аналитических реагентов.