Патент на изобретение №2366617

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ТИОЦИАНАТОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к способам очистки сточных вод и может быть использовано в химической, металлургической, золотодобывающей промышленности для очистки сточных и оборотных вод, содержащих тиоцианаты (роданиды). Для осуществления способа сточные воды, содержащие тиоцианаты, с предварительно введенным пероксидом водорода, пропускают через гальванокоагуляционную загрузку, представляющую собой смесь из равных объемных частей железной стружки и кокса, с одновременной подачей кислорода воздуха. Окисление тиоцианатов пероксидом водорода проводят при pH 2-2.5 в присутствии ионов железа, непрерывно генерируемых при интенсивном растворении анодной составляющей активной гальванокоагуляционной загрузки Fe-C, при мольном соотношении H₂O₂÷SCN^–, равном 4÷1. Предложенный способ обеспечивает высокую степень очистки воды при снижении расхода окислителя вследствие непрерывного генерирования железа (катализатора) непосредственно в процессе очистки, значительном уменьшении эксплуатационных расходов и снижения себестоимости процесса очистки за счет использования для активной загрузки отходов производства – железной стружки (отходы металлообработки) и кокса. Кроме того, предлагаемый способ позволяет попутно очистить стоки от ионов тяжелых металлов и снизить солесодержание в оборотной воде. Предлагаемый способ с точки зрения экологии безопасен и экономически целесообразен. 2 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к способам очистки сточных вод и может быть использовано в химической, металлургической, золотодобывающей промышленности для очистки сточных и оборотных вод, содержащих тиоцианаты.

Известны способы очистки сточных вод от цианидов и тиоцианатов путем щелочного хлорирования [Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. – М.: Металлургия, 1980. – С.78-82]. Такие способы экологически опасны из-за токсичности самого хлора, опасности образования хлорциана, наличия остаточного активного хлора и повышения солесодержания в оборотной воде.

2205798, опубл. 10.06.2003]. Недостатком указанного способа является использование хлорсодержащих реагентов, ведение реагентного хозяйства и сложность аппаратурного оформления.

32]. Однако указанный способ позволяет осуществить лишь частичное окисление тиоцианатов (30%).

4537686, Aug. 1985; E.Devuyst, G.Robbins, R.Vergunst. Inco SO₂/Air. Incos cyanide removal technology. Mining Eng. (USA). 1991. 43. 2, pp.205-207]. Преимуществами метода являются удаление как свободных, так и комплексных цианидов, в т.ч. гексацианоферратов до концентраций меньше 1 мг/л; очень быстрая кинетика процесса; низкая себестоимость реагентов из-за использования дешевого диоксида серы или сжигания элементарной серы. К числу основных недостатков способа можно отнести повышение солесодержания из-за необходимости добавления извести для поддержания pH 5-12, медного купороса, а самое главное – степень деструкции тиоционатов по указанному способу не выше 5-10%.

2057080, опубл. 27.03.96, Бюл. 9]. Одновременно через пористую пластину, расположенную в нижней части модуля для очистки воды, подается воздух. В результате работы короткозамкнутого гальванического элемента происходит растворение железа и его интенсивное окисление до Fe(II, III) кислородом воздуха. Однако указанный способ не рассматривался для очистки сточных вод, содержащих тиоцианаты.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов, включающий обработку стоков перекисью водорода в присутствии соединений железа (III) при мольном соотношении H₂O₂÷Fe³⁺ равном 7-16÷1. Ионы железа (III) реагирует с пероксидом водорода, вызывая его каталитический распад с образованием гидроксильных радикалов, являющихся сильными окисляющими агентами, способными разрушать многие вещества, в том числе и роданиды, до нетоксичных продуктов окисления: , N₂, CO₂, H₂O, , CNO^–2154613, опубл. 20.08.2000, Бюл. 23]. Недостатком этого способа является необходимость добавления катализатора в обрабатываемую сточную воду в виде раствора соли железа, что ведет к повышению солесодержания и требует дополнительных затрат.

Техническим результатом изобретения является устранение указанных недостатков при сохранении высокой эффективности процесса очистки воды и одновременном снижении затрат на его проведение.

Технический результат достигается тем, что сточные воды, содержащие тиоцианаты, с предварительно введенным пероксидом водорода, пропускают через гальванокоагуляционную загрузку, представляющую собой смесь из равных объемных частей железной стружки и кокса, с одновременной подачей кислорода воздуха.

При контактировании воды с пористой загрузкой, состоящей из смеси двух или нескольких материалов, имеющих различные значения электрохимических потенциалов, в присутствии кислорода воздуха в месте контакта железа и кокса образуется множество микрогальванопар (короткозамкнутый гальванический элемент Fe-C), при этом железо поляризуется анодно и переходит в раствор, а кокс поляризуется катодно. На кислородном электроде, роль которого играет кокс, происходит восстановление кислорода с образованием гидроксильных ионов: O₂+2Н₂О + 4е=4OH^–. На аноде происходит интенсивное растворение железа с окислением до Fe²⁺ и Fe³⁺: Fe⁰– 2е=Fe²⁺, Fe²⁺– е=Fe³⁺. Ионы железа, генерируемые в процессе гальванокоагуляции (Fe_ГК) реагируют с пероксидом водорода, вызывая его каталитический распад с образованием гидроксильных радикалов, являющихся сильными окисляющими агентами, способными разрушать трудноокисляемые полютанты сточных и оборотных вод.

Предлагаемый способ очистки сточных вод от тиоцианатов (роданидов), основанный на использовании Н₂О₂ и Fe_гк, имеет ряд преимуществ: снижение расхода окислителя вследствие непрерывного генерирования железа – катализатора непосредственно в процессе очистки, использование в качестве активной гальванокоагуляционной загрузки отходов производства – железной стружки (отходы металлообработки) и кокса, и следовательно, существенное сокращение эксплуатационных расходов по обезвреживанию сточной или оборотной воды.

Способ подтверждается следующими примерами.

Пример. Модельные растворы тиоцианатов с исходной концентрацией 1.72 ммоль/л при комнатной температуре подкисляют до pH 3.5, 3.1, 2.5, 2.0 и подвергают гальванокоагуляционной обработке с добавлением пероксида водорода при мольном соотношении Н₂O₂÷SCN^–=4÷1 согласно стехиометрии с одновременной подачей кислорода воздуха. Время контакта загрузки с раствором составляет 30 мин. Эффект очистки составил 48.8, 76.8, 96.7 и 100% соответственно. Результат доказывает, что оптимальным интервалом pH для эффективного окисления тиоцианатов является интервал 2.0-2.5.

Сравнительный пример. Повторяют процедуру как в примере 1 с тем исключением, что модельные растворы тиоцианатов с водородным показателем pH 2.5 обрабатывают пероксидом водорода с добавлением катализатора – ионов железа (II) и (III) (системы Фентона и Раффа) из растворов их солей в количестве 1.34 ммоль/л. Эффект очистки через 60 минут составил 72.5 и 58.3% соответственно (см. чертеж). Результат доказывает эффективность гальванокоагуляционного метода очистки от тиоцианатов по сравнению с использованием гомогенных систем Фентона и Раффа.

Предложенный способ очистки сточных вод от тиоцианатов расширяет возможности гальванокоагуляционного метода очистки сточных вод, по сравнению с известными методами, позволяет добиться высокой степени очистки воды при расходе окислителя, близком к стехиометрическому, значительно уменьшить эксплуатационные расходы и снизить себестоимость процесса очистки за счет исключения дополнительного введения катализатора и использования для активной загрузки отходов производства – железной стружки (отходы металлообработки) и кокса. Кроме того, предлагаемый способ позволяет попутно очистить стоки от ионов тяжелых металлов и снизить солесодержание в оборотной воде. Предлагаемый способ с точки зрения экологии безопасен и экономически целесообразен.

Формула изобретения

1. Способ очистки сточных вод от тиоцианатов (роданидов), включающий обработку стоков пероксидом водорода, отличающийся тем, что сточные воды, содержащие тиоцианаты, с предварительно введенным пероксидом водорода пропускают через гальванокоагуляционную загрузку, представляющую собой смесь из равных объемных частей железной стружки и кокса, с одновременной подачей кислорода воздуха.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что окисление тиоцианатов пероксидом водорода в присутствии ионов железа, непрерывно генерируемых при интенсивном растворении анодной составляющей активной гальванокоагуляционной загрузки Fe-C, проводят при мольном соотношении H₂O₂÷SCN^–, равном 4÷1.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что окисление тиоцианатов осуществляют при pH 2-2,5.

РИСУНКИ