Патент на изобретение №2366176

(54) ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ

(57) Реферат:

Описывается гербицидный состав, включающий аминные соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (1) и синергист – алкил-(C₈H₁₇-C₁₈H₃₇)-диметиламинная соль 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (11) в соотношении аминной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты к аминной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты по кислотному эквиваленту, равном (1-10):1. Описывается также способ борьбы путем опрыскивания вегетирующих однолетних и многолетних двудольных сорных растений на посевах зерновых культур, кукурузы и других объектах. Технический результат заключается в получении стабильного при хранении препарата, обладающего высокой избирательностью к зерновым культурам и синергетической гербицидной активностью комбинированного состава по отношению к двудольным сорным растениям. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к химическим средствам борьбы с сорной растительностью.

Известно применение водного раствора диметиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д), для борьбы с двудольными сорными растениями. Препарат не справляется с защитой зерновых культур от некоторых наиболее вредоносных однолетних (виды горца, ромашек, подмаренник цепкий и др.) и многолетних (виды бодяка, осота, вьюнок полевой и др.) двудольных видов сорняков (Мельников Н.Н.и др. Пестициды и регуляторы роста растений, М.: Химия, с.60, 1995).

Известно применение дикамбы (3,6-дихлор-0-анисовая кислота), в качестве добавки к препаратам хлорфеноксиуксусных кислот, для расширения спектра гербицидного действия 2,4-Д и синергетические гербицидные составы на основе водных растворов диметиламинных или аммониевых солей 2,4-Д и дикамбы (Патент США N 3297427, 1967, Патент Великобритании N 1058314, 1967). Наиболее широко применяемый в Российской Федерации препарат на основе данного изобретения, в виде водорастворимого концентрата диметиламинных солей 2,4-Д (344 г/л) и дикамбы (120 г/л) – диален-супер хорошо уничтожает двудольные однолетние и удовлетворительно многолетние двудольные сорняки. При попытке достичь желаемого результата против осота полевого и вьюнка полевого путем увеличения нормы расхода препарата свыше 0.6 л/га снижается избирательность, особенно к яровым зерновым культурам (Давыдов A.M. Ретроспектива совершенствования отечественных гербицидов для зерновых и пропашных культур, Уфа, Изд-во УГНТУ, с.67, 1998).

Известен гербицидный состав на основе водного раствора NN-тетраметилендиаминных солей 2.4-Д и дикамбы, который обладает лучшей избирательностью и высокой биологической эффективностью, при дозах применения – 800 г/га 2,4-Д + (67-80 г/га) дикамбы (Патент RU 1681808 А1, 1989 – прототип).

Известен гербицидный состав и способ получения сухих, суспендируемых в воде гербицидных составов на основе моноэтаноламинных солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты или 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты (Патент RU 95117650 А, 1995), однако потребитель предпочитает работать с жидкими формуляциями в противовес смачивающихся порошков.

Целью изобретения является разработка более эффективного гербицидного состава на основе аминных солей 2,4-Д и дикамбы.

Поставленная цель достигается благодаря тому, что гербицидный состав на основе аминных солей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (1), включающего растворитель, вспомогательные компоненты дополнительно вводят дикамбу в виде алкил-(C₈-C₁₈)-диметиламинных солей 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (11).

В качестве ПАВ используют нейоногенные (неонол АФ 9-12, ОП-10, синтанол ДС-10 и др.) и анионоактивные вещества (АБСК, ФСК), чаще всего выбранные из группы полиоксиэтилированных и полиэтоксипропилированных жирных спиртов или алкилфенолов или их смеси с анионоактивными ПАВ и др.

В качестве растворителя используют воду, кетоны (метилизобутилкетон, циклогексанон), амиды (диметилформамид), циклические соединения (N-метил-пирролидон, N-метилкапролактам, бутиролактон), сильно полярные растворители (диметилсульфоксид), спирты, гликоли, глицерин и другие широко используемые продукты для приготовления растворимых в воде концентратов и водных растворов.

В гербицидные составы при необходимости вводят противопенные присадки, антифризы, отдушки и другие вспомогательные компоненты. Во избежание выпадения осадков в рабочих растворах на жесткой воде солей кальция и магния 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в рецептурные составы добавляют комплексоны. При приготовлении концентратов эмульсии в дополнении к вышеперечисленным растворителям, за исключением Н₂О, в качестве сорастворителя используют: предельные углеводороды (керосин), ароматические углеводороды – ксилол, сольвенты нефтяные, нефрас А 120/200 или нефрас А 150/330, получаемые из продуктов каталитического риформинга при температурах 120-200°С и 150-330°С соответственно.

Способ борьбы с сорными растениями включает обработку вегетирующих двудольных сорняков гербицидным составом путем равномерного опрыскивания посевов в период кущения зерновых культур, в фазу 3-5 листьев кукурузы и сорго, на парах и деградированной пашне при высоте однолетней и многолетней двудольной сорной растительности до 15-20 см.

Гербицидный состав целесообразно использовать для борьбы с устойчивыми к 2,4-Д однолетними двудольными сорными растениями, в том числе, с видами горца, вероники, пикульника, ромашек, дымянки, яснотки, пупавкой полевой, торицей полевой, фиалкой полевой и многолетними двудольными сорняками: виды бодяка, осота, горошек мышиный, латук дикий и многие другие.

Оптимальные нормы расхода нового гербицидного состава для зерновых культур 300-400 г/га, для кукурузы 400-500 г/га, на парах и деградированной пашне 500-1000 г/га по действующему веществу в зависимости от флоры сорной растительности, интенсивности засорения, природно-климатических условий.

Синергетическое действие солей дикамбы и 2,4-Д определяли как разницу между фактической гербицидной активностью и ожидаемой (аддитивной) активностью, которую рассчитывали по формуле Колби (Colby S.R. «Calkulating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination», Weeds, том 15, стр.20-22; 1967).

где Е – расчетная ожидаемая эффективность, %

Х – активность первого вещества (%)

Y – активность второго вещества (%)

Если фактическое значение гербицидной активности смеси выше расчетного ожидаемого эффекта (Е), то активность комбинации является сверхаддитивной, то есть имеет место синергетическое действие.

Пример 1. В лабораторный реактор с перемешивающим устройством загружают: 30.6 г моноэтаноламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (24.0 г в пересчете на 2,4-Д), 45 мл. H₂O, 10,3 г диметилоктиламинной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (6.0 г в пересчете на дикамбу), реакционную массу нагревают до 50° и перемешивают до полного растворения, затем добавляют 5.0 г триэтиленгликоля, 5.0 г неонола АФ 9-12, 0.1 г 2-этилгексанола, доводят до 100 г водой и перемешивают при нагревании в течение 1 часа. После охлаждения до комнатной температуры препарат используют по назначению. Соотношение активных ингредиентов (2,4-Д:дикамба) в препарате составляет 4:1.

Пример 2. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что вместо диметилоктиламинной соли дикамбы и моноэтаноламинной соли 2,4-Д берут 11,0 г диметилдециламинной соли дикамбы (6.0 г по кислоте), 14,5 г диметиламинной соли 2,4-Д (12.0 г по кислоте) и 23,3 г диметилалкил-С₁₂-С₁₄аминной соли 2,4-Д (12.0 г по кислоте).

Пример 3. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что активные ингредиенты представлены в виде диметиллауриламинной соли дикамбы и триэтаноламинной соли 2,4-Д.

Пример 4. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что активные ингредиенты представлены в виде диметилалкил-C₁₂-C₁₄-аминной соли дикамбы и диметиламинной соли 2,4-Д.

Пример 5. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что активные ингредиенты представлены в виде диметилалкил-С₁₂-С₁₈-аминной соли дикамбы и диметиламинной соли 2,4-Д.

Пример 6. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 1:1 в виде моноэтаноламинной соли 2,4-Д и диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминной соли дикамбы суммарной концентрацией 30.0%.

Пример 7. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 2:1 в виде триэтаноламинной соли 2,4-Д (20.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) и диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 30.0%.

Пример 8. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 3:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (30.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) и диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 40.0%.

Пример 9. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 4:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (32.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (3.0 г по кислоте) и диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 40.0%.

Пример 10. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 7:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (28.0 г по кислоте), триэтаноламинной соли дикамбы (1.0 г по кислоте) и диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминной соли дикамбы (3.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 32.0%.

Пример 11. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены при соотношении 10:1 в виде диметиламинной соли 2,4-Д (30.0 г по кислоте) и диметилалкил-С₁₂-С₁₈-аминной соли дикамбы (3.0 г по кислоте) суммарной концентрацией 33.0%.

Пример 12.

В реактор с перемешивающим устройством загружают: 19.2 г моноэтаноламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (15.0 г по кислоте), 20.0 г циклогексанона, 20.0 г 2-этилкексанола, 12.8 г моноэтаноламинной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты (10.0 г в пересчете на дикамбу), 10.0 г диметиллауриламинной соли 3,6-дихлор-О-анисовой кислоты (5.0 г в пересчете на дикамбу). Реакционную массу нагревают до 40° и перемешивают в течение 1 часа. Затем добавляют 10.0 г неонола АФ 9-12, 4.0 г алкил-бензолсульфоната кальция и 4.0 г нефраса АР 120/200 (доводят до 100 г), нагревают до 50°С и перемешивают в течение 1 часа. Соотношение активных ингредиентов (2,4-Д: дикамба) в препарате составляет 1:1. После охлаждения до комнатной температуры 1.0 г полученного препарата эмульгируют в 99.0 г воды и выдерживают в отстойнике в течение 4-х часов.

Пример 13. Аналогично примеру 12.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции при соотношении 2:1, в виде диметиламинной соли 2,4-Д (20.0 г по кислоте), диметиламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте) и диметилдециламинной соли дикамбы (5.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов рецептуры используют – 20.0 г циклогексанона, 7.0 г бензилового спирта, 20.0 г 2-этилгексанола, 10.0 г неонола АФ 9-12, 4.0 г алкилбензолсульфоната кальция.

Пример 14.

В реактор с перемешивающим устройством загружают: 23.0 г триэтиленгликоля, 14.0 г триэтаноламина и при перемешивании медленно добавляют 21.0 г 2,4 – дихлорфеноксиуксусной кислоты. Реакционную массу перемешивают в течение 1 часа при температуре 50°С. Затем добавляют 5.0 г диметилоктиламина, 7.0 г 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты, 9.0 г неонола АФ 9-12, и 21.0 г 2-этилгексанола и перемешивают 1 час при температуре 40-60°С. Соотношение активных ингредиентов (2,4-Д: дикамба) в препарате на основе триэтаноламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной и диметилоктиламинной соли 3,6-дихлор-0-анисовой кислот составляет 3:1. Далее как в примере 12.

Пример 15. Аналогично примеру 14.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции, при соотношении 4:1, в виде 42.8 г диэтилэтаноламинной соли 2,4-Д (28.0 г по кислоте) и 13.6 г диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминной соли дикамбы (7.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов при приготовлении рецептуры препарата используют – 14.6 г пропиленгликоля, 20.0 г 2-этилгексанола, 9.0 г неонола АФ 9-12.

Пример 16. Аналогично примеру 14.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции, при соотношении 7:1, в виде 40.9 г NN-тетраметилендиаминной соли 2,4-Д (28.0 г по кислоте), 4.1 г диметилалкил-С₁₂-С₁₈-аминной соли дикамбы (2.0 г по кислоте) и 3.3 г триэтаноламинной соли дикамбы (2.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют – 21.7 г триэтиленгликоля, 20.0 г 2-этилгексанола, 10.0 г неонола АФ 9-12.

Пример 17. Аналогично примеру 14.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции, при соотношении 10:1, в виде 48.2 г диметиламинной соли 2,4-Д (40.0 г по кислоте) и 6.8 г диметилоктиламинной соли дикамбы (4.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют – 18 г триэтиленгликоля, 18.0 г 2-этилгексанола и 9.0 г неонола АФ 9-12.

Пример 18 (запредельное значение).

Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что в композиции представлены 2,4-Д и дикамба при соотношении 1:2, в виде 12.7 г диметиламинной соли 2,4-Д (10.0 г по кислоте) и 34.2 г диметилоктиламинной соли дикамбы (20.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют – 0.1 г 2-этилгексанола, 2.0 г неонола АФ 9-12 и 51 г Н₂О.

Пример 19 (запредельное значение). Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции при соотношении 12:1, в виде 43.4 г диметиламинной соли 2,4-Д (36.0 г по кислоте), 5.2 г диметилоктиламинной соли дикамбы (3.0 г по кислоте). В качестве растворителя и вспомогательных компонентов используют – 0.1 г 2-этилгексанола, 2.0 г неонола АФ 9-12 и 49.3 г Н₂O.

Пример 20 – прототип. Аналогично примеру 1.

Отличие состоит в том, что 2,4-Д и дикамба представлены в композиции при соотношении 10:1, в виде 73.0 г NN-тетраметилендиаминной соли 2,4-Д (50.0 г по кислоте), 7.3 г NN-тетраметилендиаминной соли дикамбы (5.0 г по кислоте), суммарной концентрацией – 55.0%. В качестве растворителя используют 19.7 г Н₂О.

Пример 21.

Полевые испытания проводят на посевах яровой пшеницы. Основные засорители культуры были: однолетние двудольные (горцы/виды/, дымянка Шлейхера, капустные (желтушник левкойный, горчица), марь белая, пикульник ладанниковый, подмаренник цепкий, ромашка непахучая, фиалка полевая, яснотка и др.) – 77 шт/м² и многолетние двудольные (бодяк щетинистый, бодяк полевой, осот полевой, вьюнок полевой), а также хвощ полевой – 41 шт/м². Опрыскивание посевов проводят водными растворами препаратов в фазу кущения культуры, учет гербицидного действия – через месяц после обработки по ингибированию сырой массы сорных растений, снятых с 1 м² делянки, в сравнении с контролем (без гербицидов). Прототип-состав, согласно патента RU 1795569, стандарт – баковая смесь на основе диметиламинных солей 2,4-Д и дикамбы в сопоставимых дозах по активному ингредиенту. Учет урожая проводят путем сплошного обмолота снопов с площади 10 м² каждой делянки. Повторность четырехкратная. Наименьшая существенная разница (НСР 095) при учете урожая – +0.9 ц/га. Результаты опытов представлены в таблице 3.

Пример 22.

Полевые испытания проводят на посевах кукурузы. Сорная растительность в основном представлена многолетними двудольными сорняками – бодяк щетинистый (15 шт/м²) и осот полевой (13 шт/м²), встречались бодяк полевой, вьюнок полевой и латук дикий – 1-3 шт/м². Прототип – состав согласно патента RU 1795569, стандарт – баковая смесь на основе диметиламинных солей 2,4-Д и дикамбы в сопоставимых дозах по активному ингредиенту. Опрыскивание посевов кукурузы проводят водными растворами препаратов в фазу 3-5 листьев культуры, учет гербицидного действия – через месяц после обработки по ингибированию сырой массы сорных растений, снятых с 1 м² делянки, в сравнении с контролем (без гербицидов). Учет урожая проводят путем сплошного обмолота початок с площади 10 м² каждой делянки. Повторность четырехкратная. Наименьшая существенная разница (НСР 095) при учете урожая – +2.3 ц/га. Результаты полевых опытов приведены в таблице 4.

Представленные в таблицах 3 и 4 данные свидетельствуют о том, что составы на основе аминных солей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и диметилалкил-С₈-С₁₈аминных солей 3,6-дихлор-0-анисовой кислоты при массовом соотношении 1:11, равном 1:(0.1-1), обладают синергетическим эффектом по отношению к двудольным сорным растениям, в том числе к видам бодяка, осота и другим корнеотпрысковым сорнякам. При запредельных соотношениях синергетический эффект снижается. Предложенный состав при сопоставимых дозах по действующему веществу превосходит по гербицидной активности прототип и стандарт изготовленные на основе других аминных солей 3,6-дихлор-О-анисовой кислоты, что способствует получению более высоких прибавок урожая пшеницы и кукурузы по сравнению с контролем.

Таблица 2 Рецептурные составы концентратов эмульсий (примеры 12-17), запредельных составов (пример 18-19) и прототипа (пример 20)
КОМПОНЕНТЫ гербицидного состава	СОСТАВ РЕЦЕПТУРЫ, %
12	13	14	15	16	17	18	19	20
2,4-Д-(2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота)	15.0	20.0	21.0	28.0	28.0	40.0	10.0	36.0	50.0
Дикамба-(3,6 дихлор-0-анисовая кислота)	15.0	10.0	7.0	7.0	4.0	4.0	20.0	3.0	5.0
Моноэтаноламинная соль 2,4-Д	19.2
Диметиламинная соль 2,4-Д		25.5				48.2	12.7	43.4
Триэтаноламинная соль 2,4-Д			35.0
Диэтилэтаноламинная соль 2,4-Д				42.8
NN-тетраметилендиаминная соль 2.4-Д					40.9				73.0
Моноэтаноламинная соль дикамбы	12.8
Диметиламинная соль дикамбы		6.0
Триэтаноламинная соль дикамбы					3.3
Диметилоктиламинная соль дикамбы			12.0			6.8	34.2	5.2
Диметилдециламинная соль дикамбы		9.5
Диметиллауриламинная соль дикамбы	10.0
Диметилалкил-С12-С14аминная соль дикамбы				13.6
Диметилалкил-С12-С18аминная соль дикамбы					4.1
NN-тетраметилендиаминная соль дикамбы									7.3
ОП-10	10	9	9	9	10	9	2	2
АБСК	4	3
Циклогексанон	20	20
Спирты	20	27	21	20	20	18	0.1	0.1
Гликоль			23	14.6	21.7	18
Нефрас АР 120/200	4.0
Вода							51	49.3	19.7
Характеристика препарата	Однородный
Характеристика 1% водного раствора	Стабилен

Формула изобретения

1. Гербицидный состав для борьбы с двудольными сорняками, включающий аминную соль хлорфеноксиуксусной кислоты и синергист аминную соль 3,6-дихлор-O-анисовой кислоты, отличающийся тем, что в качестве производного хлорфеноксиуксусной кислоты содержит соединение общей формулы I

где R – первичный, вторичный, третичный алифатический амин,
в качестве синергиста содержит алкил-(C₈H₁₇-C₁₈H₃₇)-диметиламинную соль 3,6-дихлор-O-анисовой кислоты общей формулы (II)

где R₁ – жирный алифатический диметилалкиламин-(CH₃)₂NC₈H₁₇-(CH₃)₂NC₁₈H₃₇,
в соотношении аминной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты к аминной соли 3,6-дихлор-O-анисовой кислоты по кислотному эквиваленту, равному (1-10):1.

2. Гербицидный состав по п.1, отличающийся тем, что препаративную форму на основе производных 2,4-дихлорфеноксиуксусной и 3,6-дихлоро-O-анисовой кислот используют в виде водных растворов и концентратов эмульсии.

3. Способ борьбы с двудольной сорной растительностью путем опрыскивания вегетирующих растений эффективным количеством гербицидного состава по пп.1 и 2.