Патент на изобретение №2363701

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРАНТИМОНАТОВ 2,3-ДИГИДРО[1,3]ТИАЗОЛИЯ

(57) Реферат:

Настоящее изобретение относится к способу получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия общей формулы

в которой R₁ – алкил или фенил, R₂ – алкил, фенил или водород, R₁+R₂ – циклоалкил, взаимодействием 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом с соответствующим олефином в присутствии пентахлорида сурьмы в эквимольном соотношении в среде хлористого метилена. Соединения могут быть использованы в производстве лекарственных препаратов, биологически активных веществ.

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве лекарственных препаратов, биологически активных веществ.

8. с.1251-1255]. Недостатком этих способов является ограниченный ряд олефинов, содержащих строго определенные функциональные группы.

Задача, решаемая изобретением, – расширение сырьевой базы.

Технический результат – получение новых солей 2,3-дигидро[1,3]тиазолия за счет использования более широкого ряда олефинов.

Этот технический результат достигается тем, что в способе получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия общей формулы

где R₁ – алкил или фенил,

R₂ – алкил, фенил или водород,

R₁+R₂ – циклоалкил,

олефин подвергают взаимодействию с 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом в присутствии пентахлорида сурьмы в эквимольном соотношении в среде хлористого метилена.

В предлагаемом способе в замыкании цикла участвует атом азота, входящий в структуру электрофильного реагента. В известных способах цикл замыкается атомом азота функциональной группы олефина. Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет использовать в качестве сырья более широкий ряд олефинов.

Сущность способа заключается во взаимодействии олефинов с 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом, содержащим в гетарильном фрагменте нуклеофильный атом азота, в присутствии пентахлорида сурьмы в среде хлористого метилена при 20-25°С в течение 10-15 мин. Реакции проводятся при эквимольных соотношениях реагентов. По окончании из реакционной массы растворитель удаляют вакуумированием, а остаток кристаллизуют из метанола. Общий выход соединений гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия составляет 71-75%.

Реакции протекают по схеме:

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. К раствору 0.87 г (5 ммоль) 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлорида в 20 мл хлористого метилена при 25°С прибавляют при перемешивании 1.50 г (5 ммоль) пентахлорида сурьмы и раствор 0.47 г (5 ммоль) норборнена (бицикло[2.2.1]гепт-2-ена) в 20 мл хлористого метилена. Компоненты берут в эквимольном соотношении. Через 10 мин растворитель упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из метанола получают 2.13 г (75%) гексахлорантимоната 4,6-диметил-9-тиа-3-азониа-7-азатетрацикло[9.2.1.0^2,10.0^3,8]-тетрадека-3(8),4,6-триена. Т.пл. 175-177°С. ИК-спектр (KBr), , см^-1: 1634, 1537, 1463, 1375, 1282. Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), , м.д. (J, Гц): 7.84 (1H, с, Het); 5.29 (1H, д, J_2,3=8.5, H³); 4.25 (1H, д, H²); 2.88 (1H, д, J_4,5=3.0, H⁴); 2.55 (1H, д, J_1,6=3.5, H¹); 1.92 (1H, д, ²J_7,7=11.0, H₇^aнти); 1.71 (2H, м, H⁵); 1.57 (1Н, м, H⁶); 1.50 (1H, д, H₇^син); 1.47 (1H, м, H⁶). Найдено, %: C 27.37; H 2.98; N 4.87. C₁₃H₁₇Cl₆N₂SSb. Вычислено, %: C 27.50; H 3.02; N 4.93.

Пример 2. К раствору 0.87 г (5 ммоль) 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлорида в 20 мл хлористого метилена при 20°С прибавляют при перемешивании 1.50 г (5 ммоль) пентахлорида сурьмы и раствор 0.52 г (5 ммоль) стирола в 20 мл хлористого метилена. Через 15 мин растворитель упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из метанола получают 2.05 г (71%) гексахлорантимоната 5,7-диметил-3-фенил-2,3-дигидро[1,3]тиазоло[3,2-а]пиримидиния-4. Т.пл. 165-167°С. ИК-спектр (KBr), , см^-1: 1635, 1538, 1462, 1377, 1283. Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), , м.д. (J, Гц): 7.70 (1H, c, Het); 7.47 (3H, с, Ph); 7.30 (2H, с, Ph); 6.82 (1H, д, ³J=9.5, CHN⁺); 4.45 (1H, д.д, ³J=9.5, ²J=11.2, CH₂S); 3.60 (1H, д, ²J=11.2, CH₂S). Найдено, %: C 29.01; H 2.59; N 4.80. C₁₄H₁₅Cl₆N₂SSb. Вычислено, %: C 29.10; H 2.62; N 4.85.

Анализ показывает, что предлагаемое решение соответствует критериям «новизна», «изобретательский уровень» и «промышленная применимость» – способ испытан в лабораторных условиях.

Формула изобретения

Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия общей формулы

где R₁ – алкил или фенил;
R₂ – алкил, фенил или водород;
R₁+R₂ – циклоалкил,
отличающийся тем, что подвергают взаимодействию соответствующий олефин с 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом в присутствии пентахлорида сурьмы в эквимольном соотношении в среде хлористого метилена.