Патент на изобретение №2361851
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения низкомолекулярных олефиновых углеводородов пиролизом углеводородного сырья в присутствии активирующей добавки и водяного пара, характеризующемуся тем, что в качестве активирующей добавки используют неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ). Применение данного способа позволяет повысить выход низкомолекулярных олефинов при пиролизе вакуумного газойля. 2 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к области нефтехимической технологии, преимущественно для получения низкомолекулярных олефинов. Известен способ пиролиза тяжелого углеводородного сырья в присутствии гетерогенных катализаторов, содержащих КVО3 Данный метод недостаточно повышает выходы низкомолекулярных олефиновых углеводородов при переработке негидроочищенных углеводородов. Так, например, при пиролизе вакуумного газойля с содержанием серы 1,49% степень газообразования составляет около 55,6%.
Недостатком данного метода является низкая степень газообразования при мягком температурном режиме процесса. К предложенному способу наиболее близок способ термокаталитической переработки вакуумного газойля в низкомолекулярные олефины при температуре от 500 до 700°С в присутствии водяного пара и присадки 4,4-диметил-1,3-диоксана на катализаторе следующего состава, % масс.: Fе2О3 72,7; Сr2О3 8,4; К2СО3 18,7; V2O5 0,2 (Авторское свидетельство СССР Сырье – вакуумный газойль 370-500°С плотностью 0,926 с содержанием серы 1,67% масс. Условия процесса: температура 700°С, давление атмосферное, разбавление водяным паром 1:1 по массе с соотношением сырья к присадке 4,4-диметил-1,3-диоксана, равной 1:0,025 по массе. Получают газообразные продукты с выходом 68,78% масс. на сырье с содержанием олефиновых углеводородов в газе 53,85% масс., в том числе этилена 27,98% масс. Недостатком данного процесса является низкая степень газообразования и низкий выход целевых продуктов. Задачей изобретения является повышение выхода низкомолекулярных олефинов при пиролизе вакуумного газойля. Поставленная задача достигается пиролизом вакуумного газойля с температурой выкипания 338-550°С, плотностью В зону пиролиза исходное сырье и активирующую добавку вводят в виде эмульсии с водой. Пиролиз проводили при атмосферном давлении в интервале температур от 590 до 780°С в среде водяного пара в массовом соотношении пар к сырью, равном 1,1:1, а сырье к активирующей добавке – 1:0,017% масс. Пример 1. Пиролиз проводим на лабораторной установке проточного типа в кварцевом реакторе. Реакционную смесь готовим следующим способом: дистиллированную воду предварительно перемешиваем с ВГ, после чего добавляем добавку ОП-10. Смешение производим до получения однородной массы – эмульсии. Процесс проводим при температуре 680±5°С и объемной скорости 1,9 час-1. Степень газообразования составляет 56,5±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе – 70,4±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена – 33,4; пропилена – 24,4; бутенов – 8,5; дивинила – 4,1. Пример 2. Пиролиз проводим согласно примеру 1 при аналогичных условиях, только в качестве добавки используем ПАВ типа АФ-9-12. Степень газообразования при этом составляет 55,6±1% масс., содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе, % масс. – 73,2±1,5, в том числе, % масс.: этилена – 33,6; пропилена – 24,6; бутенов – 9,2; дивинила – 5,8. Пример 3. Пиролиз проводим при условиях согласно примеру 1. Реакционную смесь готовим следующим способом: дистиллированную воду предварительно перемешиваем с добавкой до полного ее растворения в воде, после чего в полученную смесь добавляем ВГ. Смешение производим до получения однородной массы – эмульсии. Степень газообразования составляет 68,5±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе – 68,6±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена – 35,0; пропилена – 22,8; бутенов – 6,6; дивинила – 4,2. Пример 4. Пиролиз проводим в кварцевом реакторе, заполненном инертным контактом при температуре 720±5°С и объемной скорости 1,6 час-1. Реакционную смесь готовим следующим способом: дистиллированную воду предварительно перемешиваем с ВГ, после чего в полученную смесь добавляем активирующую добавку ОП-10. Смешение производим до получения эмульсии. Степень газообразования составляет 72,0±1% масс., а содержание непредельных углеводородов C2-C4 в газе – 74,8±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена – 33,3; пропилена – 26,0; бутенов – 8,6; дивинила – 7,0. Пример 5. Пиролиз проводим при условиях согласно примеру 4. Отличием от примера 4 является то, что в качестве активирующей добавки используем АФ-9-12. Степень газообразования составляет 70,0±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе – 74,7±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена – 31,6; пропилена – 26,0; бутенов – 10,0; дивинила – 7,0. Пример 6. Пиролиз проводим при условиях аналогично примеру 4 при температуре 760±5°С. Степень газообразования составляет 70,1±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе – 72,4±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена – 39,6; пропилена – 21,5; бутенов – 4,4; дивинила – 6,9. Предлагаемый нами способ позволяет увеличить степень газообразования при сравнительно низкой температуре процесса без применения различных гетерогенных катализаторов и тем самым повысить выход целевых продуктов, не загрязненных продуктами распада предлагаемых добавок.
Формула изобретения
1. Способ получения низкомолекулярных олефиновых углеводородов пиролизом углеводородного сырья в присутствии активирующей добавки и водяного пара, отличающийся тем, что в качестве активирующей добавки используют неионогенные поверхностно-активные вещества. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве неионогенного ПАВ используют ОП-10 и АФ-9-12. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве углеводородного сырья используют эмульсию вакуумного газойля, воды и ПАВ.
|
||||||||||||||||||||||||||
7. – с.19-22).
4
20=0,908 и содержанием серы 2,67% масс. в присутствии активирующей добавки. Согласно изобретению в качестве активирующей добавки использовали неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ).