Патент на изобретение №2361841

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2361841 (13) C1
(51) МПК

C04B33/138 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 30.08.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2008112538/03, 03.04.2008

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

03.04.2008

(46) Опубликовано: 20.07.2009

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
SU 1606495 A1, 15.11.1990. RU 2270178, 20.02.2006. RU 2153479 C1, 27.07.2000. RU 2024463 C1, 15.12.1994. GB 1199882 A, 22.07.1970.

Адрес для переписки:

300600, г.Тула, пр. Ленина, 92, ТулГУ, патентно-лицензионный сектор

(72) Автор(ы):

Липатова Екатерина Сергеевна (RU),
Кораблин Илья Михайлович (RU),
Лисицина Ольга Николаевна (RU),
Кованцева Юлия Анатольевна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования ТУЛЬСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ (ТулГУ) (RU)

(54) КЕРАМИЧЕСКАЯ МАССА

(57) Реферат:

Изобретение относится к производству строительных материалов и может быть использовано при изготовлении лицевого и обыкновенного кирпича, от светложгущего до кремового цвета, из легкоплавкого красножгущегося глинистого сырья. Техническим результатом изобретения является расширение ресурсов глинистого легкоплавкого сырья за счет утилизации некондиционного и повышение трещиностойкости при сушке, без снижения прочности и изменения цвета изделий (светло-желтого, кремового) применительно к температуре обжига 1000°С. Керамическая масса включает керамзитовую глину и низкопрочный суглинок с прочностью при сжатии после обжига при температуре 1000°С менее 7,5 МПа, известняк или мел с удельной поверхностью 280-300 м2/кг, немолотый гранулированный доменный шлак с фракцией 0-5 мм и бой листового стекла с удельной поверхностью 280-300 м2/кг при следующем соотношении компонентов, мас.%: керамзитовая глина – 22,0-24,0; суглинок – 43,5-47,0; мел или известняк с удельной поверхностью 280-300 м2/кг – 20-23; немолотый гранулированный доменный шлак фракции 0-5 мм – 8-11; бой листового стекла с удельной поверхностью 280-300 м2/кг – 0,5-1,0. 2 табл.

Изобретение относится к производству строительных материалов и может быть использовано при изготовлении лицевого и обыкновенного кирпича, от светложгущего до кремового цвета, из легкоплавкого красножгущегося глинистого сырья.

Известен состав керамической массы, приведенный в патенте РФ 2024463, МПК5 С04В 33/00, 33/02, опубликовано 15.12.94 г., и включающий компоненты при следующем соотношении, мас.%:

– легкоплавкая глина – 44-60;

– тонкомолотый известняк – 10-20;

– шамот из обожженной глины – 12-20;

– мел с удельной поверхностью 7000-8000 см2/г – 5-10;

– натриевое стекло с удельной поверхностью 7000-8000 см2/г – 5-10.

Наряду с большими достоинствами известного состава (повышается архитектурный вид, за счет исключения высолов, достигаются свойства, отвечающие требованиям ГОСТ 7784-78) имеются и недостатки:

1) механо- и теплоэнергоемкий процесс подготовки всех добавок вследствие обжига легкоплавкой глины на шамот и весьма тонкого измельчения до 8000 см2/г удельной поверхности большинства добавок;

2) низкая трещиностойкость при сушке кирпича-сырца несмотря на присутствие отощающей добавки – шамота, который также до 30% тонко измельчается до удельной поверхности 6000 см2/г.

Высокая удельная поверхность отощающих добавок и натрийсодержащего стекла приводит к снижению водопроводящей способности кирпича-сырца при сушке и, соответственно, к низкой трещиностойкости.

Известна и вторая керамическая масса повышенной архитектурной выразительности, прочности, приведенная в патенте РФ 2300507, МПК7 С04В 33/132, опубликовано 10.06.2007 г., Бюл. 16. В состав известной массы, включающей компоненты при следующем соотношении объемных %:

суглинок 64-68
выгорающая добавка (скоп) 6-9
железосодержащий отход – мелкодисперсный
осадок из циклонов от очистки поверхности
стальных деталей и конструкций дробеструйным
аппаратом 7-13
керамзитовая вспучивающаяся глина 15-20

Введенный в состав массы скоп, содержащий 50% целлюлозы и 50% каолина, выполняет роль выгорающей добавки и одновременно отбеливателя, так как каолин имеет белый цвет.

Наряду с большими достоинствами: повышается прочность, снижается общая усадка, исключаются высолы, утилизируются некондиционное глинистое сырье, например керамзитовая глина с высоким содержанием Fе2О3, имеются и некоторые недостатки:

1) затрудняется процесс формования эффективного (пустотного) кирпича-сырца пластическим способом формования, так как волокна скопа прилипают к поверхности кернов пресса;

2) каолин, содержащийся в составе скопа, обладает более низкой степенью отбеливания в сравнении с традиционным отбеливанием тонкомолотыми карбонатсодержащими компонентами известняком или мелом.

Наиболее близкий состав, как по качественному, так и техническому решению, приведен в Авторском свидетельстве СССР 1606495, МПК7 С04В 33/00, опубликовано 15.11.90 г., Бюл. 42, содержащий компоненты при следующем соотношении, мас.%:

– легкоплавкая глина – 29,5 – 94,0;

– известняк фр. < 0,06 мм – 2,5-35;

– кварцевый песок – 2,5-35;

– хлорид натрия – 0,5-1.

Известным составом достигнуто повышение прочности до 15,2-28,1 МПа и снижение температуры обжига до 850-950°С в течение 24 часов. Цвет керамики (кирпича, черепицы светло-желтый, кремовый).

Наряду с достоинствами имеются и недостатки:

1) в предлагаемом составе известняк выполняет роль отбеливателя, но не роль плавня и поризатора, так как роль плавня выполняет известь (СаО), которая образуется в результате разложения известняка (СаСО3) при температуре выше 950°С, причем силикат кальция СаSiO3, входящий в состав керамического черепка, образуется при более высокой температуре (выше 950°С), преимущественно 1000-1050°С. Последнее сообщается во многих источниках технической литературы по технологии керамики (Мороз. Технология строительной керамики. – Киев: Вища шк. 1980 – 384 с.). Таким образом, не использован весь полезный потенциал известняка в формировании структуры керамического черепка вследствие низкой температуры обжига. Повышение прочности достигнуто плавнем – хлоридом натрия;

2) хлорид натрия отрицательно влияет на долговечность эксплуатации футеровки обжигательных печей и санитарные условия в цехе обжига, так как при разложении NaCl, в процессе обжига, выделяется газ Сl2;

3) низкая трещиностойкость при сушке, так как отощитель – кварцевый песок тонко измельчается;

4) в известном составе керамики не использовано направление расширения ресурсов природного глинистого сырья за счет утилизации некондиционного, применительно для керамического кирпича, черепка, например керамзитовой глины с повышенным содержанием Fе2О3 и других некондиционных видов глиносодержащих пород.

Задачей изобретения является расширение ресурсов глинистого легкоплавкого сырья за счет утилизации некондиционного и повышение трещиностойкости при сушке, без снижения прочности и изменения цвета изделий (светло-желтого, кремового) применительно к температуре обжига 1000°С.

Для реализации задачи в состав керамической массы, включающей легкоплавкое глинистое сырье, известняк или мел, отличающийся тем, что в качестве легкоплавкого глинистого сырья взята керамзитовая глина и суглинок с прочностью при сжатии после обжига при температуре 1000°С менее 7,5 МПа, дополнительно введены немолотый гранулированный доменный шлак с фракцией 0-5 мм и бой листового стекла с одинаковой удельной поверхностью отбеливателя 280-300 м2/кг при следующем соотношении компонентов, мас.%:

керамзитовая глина 22-24
суглинок 43,5-47
мел или известняк с удельной поверхностью
280-300 м2/кг 20-23
гранулированный доменный шлак фр. 0-5 мм 8-11
бой листового стекла с удельной поверхностью
280-300 м2/кг 0,5-1,0

Были проведены испытания, где использовали компоненты с нижеследующими характеристическими свойствами.

1. Легкоплавкое некондиционное для кирпича глинистое сырье.

1.1. Керамзитовая глина. Принята глина Пореченского месторождения Тульской области с повышенным содержанием оксида железа.

Химический состав глины содержит в (%) по массе: SiO2 48,2-48,6; Аl2О3 23-23,45; TiO2 0,64-0,76; FeO 0,98-1,01; Fе2О3 7,73-9,51; CaO 1,06-1,08; MgO 1,95-2,15; Na2O 0,38-0,84; K2O 3-3,22; Р2O2 0,09-0,11; Sобщ. 0,04-0,05; МnО 0-0,04; п.п.п. 10,49-11,65.

Глина гидрослюдистая с примесями каолинита, высокодисперсная, коэффициент вспучивания при t=980-1000°С – Квс. = 1,5 при 1200°С 6-7, высокопластичная, легкоплавкая.

1.2. Суглинок. Относится к кислому малопластичному глинистому сырью (число пластичности 3-4), цвет после обжига красный. После обжига при t=1000°С имеет предел прочности при сжатии не менее 7,5 МПа (6-7,35 МПа). Залегают после вскрышного слоя (супесей) и кислыми кондиционными суглинками. Из суглинок с прочностью менее 7,5 МПа практически невозможно изготовить кирпич марки не менее М75, что противоречит ГОСТ 530-95 «Кирпич и камни керамические». Поэтому такой суглинок относится к некондиционному.

2. Мел или известняк. Мел и известняк содержат в своем составе 98-99% СаСО3, остальное примеси: кремнезем, глина и органика. В опытах принят мел Белгородского месторождения и известняковые высевки Барсуковского месторождения Тульской области. В опытах мел и известняк измельчали совместно с боем листового оконного стекла, зеркального, витринного до удельной поверхности 280-300 м2/кг.

3. Гранулированный мелкозернистый основной доменный шлак с фракцией от пылевидной до 5 мм. Модуль основности 1,05-1,08. В опытах принят шлак «ОАО НПО Тулачермет» от выплавки обычного чугуна.

4. Бой листового стекла. Принят легкоплавкий бой оконного, зеркального, витринного стекол с температурой начала расплавления 950-1000°С, то есть бой щелочесодержащий (Na2O или К2О). Не рекомендуется бой бутылочного, электролампового стекол, то есть более тугоплавкий. В опытах принят молотый бой листового стекла с удельной поверхностью 280-300 м2/кг.

В таблице 1 приведены составы опытных масс.

Примечание: * – составы 1 и 6 – запредельные;

** – вторая цифра (2; 3; 4; 5) – соответствует номеру опытных образцов с равным количественным содержанием компонентов: глинистого сырья, отбеливателя и плавня.

Как видно из таблицы 1, в экспериментальных опытах приняты составы керамических масс прототипа, находящиеся в количественных пределах этого прототипа и заявленного состава по количественному содержанию: глинистого сырья, отбеливателя, отощителя и плавня, но при различном количественном составе почти всех компонентов, в том числе и гранулометрическом составе отощителей и отбеливателя.

Реализация задачи

Опыт 1. (Для состава 2, в табл.1). Дозировали по массе 690 г (23%) мела и 15 г (0,5%) оконного стекла. Смесь тонко измельчали в электроступке до удельной поверхности 300 м2/кг.

Подготовленные порошки керамзитовой глины и суглинок с фракцией менее 2 мм соответственно дозировали по массе в количестве 660 г (22%) и 1 кг 305 г (43,5%).

Дозировали в количестве 330 г (11%) гранулированный доменный шлак. Все порошки материалов смешали до однородного состояния. Однородную смесь увлажняли до формовочной влажности 22%. Из полученной пластичной массы формовали образцы размером 5×5×5 см. Часть образцов сушили: 6 штук естественным способом, остальные образцы (6 штук) в туннельных сушилках местного кирпичного завода при максимальной температуре t=70-75°C в течение 48 часов. Образцы после естественной сушки обжигали в муфельной печи при температуре 1000°С с выдержкой 2 часа. По аналогичной методике были изготовлены и другие опытные партии образцов, в том числе и образцы прототипа, но с соответствующим глинистым сырьем (легкоплавкой глиной) и с более грубодисперсным известняком и кварцевым молотым песком фракцией менее 0,06 мм.

На опытных образцах, высушенных в туннельных сушилках, определяли относительную величину трещиностойкости каждой опытной партии по формуле (1):

,

где Тр.ст – относительная трещиностойкость, %;

S1 – общая поверхность шести опытных образцов размером 5х5х5 см, то есть

S2 – общая поверхность всех плоскостей – граней, имеющих трещины (усадку не учитывали), после сушки, см2;

Образцы, изготовленные из состава 2 (табл. 1), после сушки имели общую поверхность с трещинами, равную: S2=(5×5)×3гpaни=75 см2.

Следовательно, для этих образцов трещиностойкость составила:

Аналогичным методом определили трещиностойкость и для всех образцов из остальных составов масс, в том числе и для образцов прототипа. Все партии образцов, которые сушили естественным способом, не имели трещин и после обжига испытывали на прочность при сжатии. Величины прочности, цвета и трещиностойкость приведены в таблице 2.

Анализ результатов испытаний свойств образцов стеновой керамики, изготовленных из составов заявляемой массы и прототипа.

1. Как видно из таблицы 1, принятое глинистое природное сырье (керамзитовая вспучивающая глина и суглинок) по величине прочности, а керамзитовая и по степени трещиностойкости, являются недефицитным сырьем в индивидуальном виде для производства стеновой керамики.

2. Прочность при сжатии образцов керамики из масс заявленного состава, по отношению к образцам прототипа, не уменьшилась, а также не снизился архитектурный вид, цвет.

3. Трещиностойкость стеновой керамики при искусственной сушке увеличилась на 11,2-13,9%, что положительно отражается на снижении себестоимости готовой продукции.

Физико-химическая сущность достижения задачи состоит в следующем. А) В комплексном глинистом сырье роль основной связки выполняет не суглинок, а керамзитовая глина. Запесоченный суглинок в составе керамзитовой глины выполняет роль отощителя, который уменьшает не только пластичность такой глины и соответствующую усадку, но и снижает степень вспучивания при обжиге, так как в комплексном сырье и, соответственно, в составе керамзитовой глины увеличивается количество свободного кварца. При таком количестве свободного кварца керамзитовая глина не вспучивается (см. Роговой М.И. Технология искусственных заполнителей и керамики: Учебник для вузов. – М.: Стройиздат, 1974, с.315). Таким образом, суглинок препятствует керамзитовой глине вспучиваться, а керамзитовая полукислая глина обогащает суглинок содержанием Аl2О3, Fе2О3, что в конечном счете положительно отражается на прочности стеновой керамики, изготовленной из комплексного сырья.

Б) Повышение трещиностойкости по отношению к керамике прототипа объясняется следующими факторами:

– увеличение водопроводящей способности сырца при сушке за счет применения мелкозернистого граншлака вместо тонкомолотого кварцевого песка прототипа;

– пылевидная фракция граншлака, активизированная щелочесодержащим тонкомолотым стеклом, является стеклошлаковым вяжущим, и в процессе сушки (1-е сутки) при повышенной относительной влажности эта смесь вяжущего начинает гидратироваться, то есть химически присоединять часть формовочной влажности из массы кирпича-сырца, снижая усадочные напряжения, причем в первый, более опасный период сушки. Гидратированная вода удаляется при обжиге при температуре выше 400°С, поэтому рекомендуется из граншлака пылевидную фракцию не отделять.

Технико-экономическая целесообразность заявляемого изобретения.

1. Утилизируются гранулированные доменные шлаки, причем немолотые, а в прототипе отощитель измельчается.

2. Утилизируется бой листового стекла, который десятками тонн накапливается при сортировке городского мусора и на складах, где хранится стекло. В прототипе используется дорогостоящая соль NaCl (800-1000 руб. за 1 тонну).

3. Утилизируется некондиционное глинистое сырье, которое тысячами тонн остается в карьерах или накапливается в отвалах.

4. Увеличивается выход готовой продукции на 10-13% за счет повышения трещиностойкости при сушке.

Указанные факторы пп.1-4 позволяют уменьшить себестоимость готовых изделий на 15-20%.

Таблица 1
Состав массы стеновой керамики
Компоненты массы (сухие) Номера опытных масс и составов, мас.%
опытные прототип
1 2 3 4 5 6* 7-2** 7-3** 7-4** 7-5**
1. Легкоплавкое красножгущееся глинистое сырье
1.1. Керамзитовая полукислая глина 21,6 22,0 22,7 23,4 24,0 21
1.2. Суглинок низкопрочный 42,0 43,5 44,75 46,0 47 51
1.3. Легкоплавкая глина 65,5 67,45 69,4 71
2. Отбеливатель
2.1. Молотый известняк с фр. < 0,06 мм 23 22 21 20
2.2. Молотый мел с удельной поверхностью 300 м2/кг 24 23 21 19
2.3. Молотый известняк с удельной поверхностью 280 м2/кг 22 20
3. Отощитель
3.1. Кварцевый песок 11 10 9 8
3.2.
Гранулированый доменный шлак фр. 0-5 мм 12 11 10 9 8,0 7,9
4. Плавень
4.1. Хлорид натрия 0,5 0,55 0,6 1,0
4.2. Бой листового стекла (зеркального, оконного и др.) с удельной поверхностью 280-300 м2/кг 0,4 0,5 0,55 0,6 1,0 1,1

Формула изобретения

Керамическая масса, включающая легкоплавкое глинистое сырье, известняк или мел, отличающаяся тем, что в качестве легкоплавкого глинистого сырья взята керамзитовая глина и суглинок с прочностью при сжатии после обжига при температуре 1000°С менее 7,5 МПа, дополнительно введены немолотый гранулированный доменный шлак с фракцией 0-5 мм и бой листового стекла с одинаковой удельной поверхностью отбеливателя 280-300 м2/кг при следующем соотношении компонентов, мас.%:

керамзитовая глина 22,0-24,0
суглинок 43,5-47,0
отбеливатель – мел или известняк с удельной
поверхностью 280-300 м2/кг 20-23
немолотый гранулированный доменный шлак фракции 0-5 мм 8-11
бой листового стекла с удельной
поверхностью 280-300 м2/кг 0,5-1,0

Categories: BD_2361000-2361999