Патент на изобретение №2360938

(54) ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к эпоксидной композиции, предназначенной для получения антикоррозионных покрытий на изделиях и емкостях из бетона, железобетона, металлических конструкций. Композиция включает следующие компоненты при их соотношении в мас.%: 47,4-54,4 эпоксидной диановой смолы ЭД-20, 2,8-4,3 модификатора, 19,6-27,0 растворителя, 21,7-22,8 аминного отвердителя. В качестве модификатора композиция содержит полиизоцианат на основе 4,4′-дифенилметандиизоцианата. В качестве растворителя композиция содержит растворитель Р-4. В качестве отвердителя композиция содержит ароматический полиамин «Арамин». Изобретение позволяет повысить водостойкость и стойкость композиции к воздействию кислот и щелочей. 2 табл.

Изобретение относится к получению пленкообразующих эпоксиуретановых покрытий холодной сушки и может быть использовано в качестве защитного антикоррозионного покрытия для изделий из бетона, железобетона, металлических конструкций.

Наиболее важными показателями полимерной композиции, определяющими для каждых конкретных условий эксплуатационные параметры покрытия и срок его службы (долговечность) в соответствии с ГОСТ Р 51164-98 “Трубопроводы стальные магистральные. Общие требования к защите от коррозии”, являются высокие физико-механические характеристики, прежде всего прочность при разрыве, адгезия, стойкость к агрессивным средам, водостойкость и низкое водопоглощение пленки.

Известна полимерная композиция для покрытия, включающая полипропиленуретандиэпоксид, эпоксидную диановую смолу и аминный отвердитель по а.с. 899599, МПК C09L 63/00, C09D 3/58. Недостатком известной композиции является то, что покрытие на ее основе обладает недостаточно высокой водостойкостью и химической стойкостью к воздействию растворов кислот и оснований.

Известна композиция описанная в SU 920059 А1, 15.04.1982 г., для покрытия печатных плат на основе алкидно-эпоксидной смолы и отвердителя – полиизоцианата марки Б на основе 4,4-дифенилметандиизоцианата. Недостатком композиции является низкое содержание гель-фракции (до 92%), что указывает на недостаточную полноту отверждения и, как следствие, сравнительно невысокая адгезия к подложке (2 балла).

Наиболее близкой по технической сущности, взятой авторами за прототип, является композиция из патента РФ 2219211, МПК C09D 163/02, опубл. 20.12.2003 г., для покрытия, содержащая эпоксидиановую смолу, эпоксиуретановый олигомер, растворитель, полиэтилсилоксановую жидкость и аминный отвердитель – продукт взаимодействия -аминопропилтриэтоксисилана и дифенилсиландиола.

Недостатком композиции являются сравнительно низкие показатели водостойкости, стойкости в среде нефтепродуктов и более концентрированных растворах кислот и щелочей.

Технической задачей настоящего изобретения является создание полимерной композиции, обеспечивающей длительный ресурс работы защищаемых конструкций в агрессивных средах: в растворах кислот (серной концентрацией до 50%, азотной концентрацией до 30%, соляной), щелочей, нефтепродуктах.

Техническая задача решается за счет того, что полимерная композиция для антикоррозионного покрытия, включающая эпоксидную диановую смолу ЭД-20, модификатор, аминный отвердитель и растворитель Р-4, в качестве модификатора содержит полиизоцианат на основе 4,4-дифенилметандиизоцианата, а в качестве отвердителя ароматический полиамин под торговой маркой “Арамин” при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Модификация эпоксидной композиции происходит при взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианата с гидроксильными группами эпоксидной смолы с образованием уретановых групп. При модификации за счет возникновения мостиковых связей происходит преобразование бифункциональной эпоксидной смолы в тетрафункциональную, отверждаемую затем ароматическим полиамином “Арамин”. Это приводит к повышению прочностных, адгезионных, теплостойкостных и антикоррозионных характеристик покрытия.

Покрытия получают в две стадии. На первой стадии проводят модификацию эпоксидной смолы ЭД-20, смешивая ее с полиизоцианатом. После выдержки при 80-90°С в течение трех часов ее охлаждают до 40-50°С, разбавляют до требуемой консистенции растворителем Р-4 и упаковывают в емкости. Композицию характеризуют и укомплектовывают необходимым количеством отвердителя “Арамин”.

На второй стадии непосредственно перед употреблением в композицию вводят отвердитель.

Модифицированная композиция отверждается в течение 24 часов при комнатной температуре, 4 часов при 80°С, 2,5 часов при 100°С. “Живучесть” смеси с отвердителем при комнатной температуре составляет 2,5-3,0 часа. Для обеспечения надежности химзащиты наносится 3-5 слоев композиции.

Композиция может дополнительно содержать наполнители, например алюминиевые или цинковые порошки, тальк.

В заявляемой композиции используются следующие компоненты:

Эпоксидная диановая смола ЭД-20	ГОСТ 10587-84
Полиизоцианат (ПИЦ)	ТУ 113-03-38-106-90
Растворитель Р-4
(смесь ацетона, толуола, бутилацетата)	ГОСТ 7827-74
Ароматический полиамин “Арамин”	ТУ 2415-164-05786904-02

Используемый для отверждения композиции отвердитель эпоксидных смол “Арамин” ТУ 2415-164-0578904-02 представляет собой модифицированный ароматический полиамин. Технические условия ТУ 2415-164-0578904-02 “Отвердитель эпоксидных смол “Арамин” являются общедоступным источником, поскольку внесены в реестр 12.02.02 г. за 200 /036879 ВНИИстандарт ГОССТАНДАРТА России (штамп на титульном листе ТУ). Каталожный лист с информацией о продукте может быть затребован и получен любым заинтересованным лицом.

Согласно ссылке на перечень стандартов и технических условий, использованных в ТУ 2415-164-0578904-02, в качестве объекта модификации выступает ароматический полиамин (смесь изомеров) ТУ 6-14-836-86, представляющий собой смесь изомеров диаминодифенилметана, среди которых преобладает 4,4-диаминодифенилметан (60-95%) [В.А.Лапицкий, А.А.Крипук “Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков”. Киев, Наукова Думка, 1986, с.22-23].

Содержание отвердителя “Арамин” рассчитывалось исходя из стехиометрического соотношения реакционноспособных групп смолы ЭД-20 и “Арамина”.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.

Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, обогревом, последовательно загружают 50 г эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и 2,0 г модификатора – полиизоцианата. Температуру в реакторе поддерживают 80-90°С. Смесь перемешивают в течение 3,0-3,5 часов до исчезновения в ИК-спектре смеси полосы 2220 см^-1 (NCO-группа). Затем модифицированную смолу охлаждают до 40-50°С, смешивают с 28 г растворителя Р-4 в течение 10-15 мин. В полученный лаковый раствор перед использованием вводят 20 г ароматического полиамина “Арамин”, перемешивают при 20-25°С в течение 5 минут и наносят с помощью кисти на подложку. Композицию отверждают при температуре окружающей среды 18-22°С в течение 24 часов.

Примеры 2-4. Композиции гртовят аналогично примеру 1 при соотношениях, указанных в табл.1.

Свойства композиций исследованы в лабораторных условиях ФГУП НИИПМ.

Адгезионная прочность к металлической и бетонной подложке определена по ГОСТ 15140-78 “Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии”.

Относительная твердость пленки определена по ГОСТ 5233-89 “Материалы лакокрасочные. Метод определения твердости по маятниковому прибору”.

Химическая стойкость покрытия определена по ГОСТ 9.030-74 “Резины. Методы испытания на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред”.

Водопоглощение покрытия определено по ГОСТ 4650-80 “Пластмассы. Методы определения водопоглощения”.

Компонентный состав и свойства композиций представлены в таблицах 1 и 2.

Таблица 2
Свойства композиции
Наименование показателей	Примеры
Прототип	1	2	3	4
Относительная твердость, усл.ед.	0,41-0,63	0,57	0,61	0,64	образец вспенился при полимеризации
Адгезия, балл	1	1	1	1	–
Водопоглощение, %	0,62-0,67*	0,14	0,12	0,13	–
Стойкость покрытия к действию агрессивных сред, сутки без изменения:
– вода дистиллированная	50	50	60	60	–
– H2SO4	10%	-50	60	60	60	–
	50%	–	50	60	60	–
-NaOH	10%	50	60	60	60	–
	50%	–	50	60	60	–
-NaCl	10%	50	50	60	60	–
-HCl	36%	–	50	60	60	–
-HNO3	30%	–	50	60	60	–
– нефрас		–	60	60	60	–
*) Воспроизведено авторами.

Из данных, представленных в таблице 2, видно, что при модификации эпоксидной диановой смолы ЭД-20 полиизоцианатом на основе 4,4-дифенилметандиизоцианата отвержденные ароматическим полиамином “Арамин” полимерные композиции (пример 2 и 3) имеют более низкие значения водопоглощения, более высокую стойкость к агрессивным средам, более высокую относительную твердость, в сравнении с известной, что указывает на повышение эффективности защитных свойств и срока службы покрытия.

Формула изобретения

Эпоксидная композиция для покрытия, включающая эпоксидную диановую смолу ЭД-20, модификатор эпоксидной смолы, растворитель и аминный отвердитель, отличающаяся тем, что в качестве модификатора содержит полиизоцианат на основе 4,4′-дифенилметандиизоцианата, в качестве растворителя – растворитель Р-4, в качестве отвердителя – ароматический полиамин «Арамин» при следующем соотношении компонентов, мас.%: