Патент на изобретение №2360915
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) КОМПЛЕКСЫ 1-МЕТИЛТЕТРАБЕНЗООКТАДЕГИДРОКОРРИНА С ЦИНКОМ, МЕДЬЮ И ГИДРОКСИЛАНТАНОМ
(57) Реферат:
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новым соединениям – комплексам 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с цинком, медью и гидроксилантаном, которые могут быть использованы в качестве жирорастворимых красителей зеленого цвета для крашения полимерных материалов, материалов для тонкопленочной микроэлектроники, катализаторов, а также в других областях науки и техники. 2 ил.
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новым соединениям – комплексам 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с цинком, медью и гидроксилантаном, которые могут быть использованы в качестве жирорастворимых красителей зеленого цвета для крашения полимерных материалов, материалов для тонкопленочной микроэлектроники, катализаторов, а также в других областях науки и техники. Уровень техники
Он имеет красный цвет и не может быть использован в качестве жирорастворимого красителя, так как плохо растворим в неполярных органических растворителях.
M=Zn, Fe, Mn, Mg Однако эти соединения не могут быть использованы в качестве жирорастворимых красителей из-за их плохой растворимости в неполярных органических растворителях. Сущность изобретения Изобретательская задача состояла в поиске новых соединений, являющихся производными металлокомплексов тетрабензопорфирина, которые обладали бы повышенной растворимостью в неполярных органических растворителях, что дало бы возможность использовать их в качестве жирорастворимых красителей. Поставленная задача решена металлокомплексами 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина формулы
Структура этих соединения доказана данными элементного анализа, электронной, колебательной и ЯМР 1Н спектроскопии, а также масс-спектрометрии. Так, в электронных спектрах поглощения заявляемых комплексов 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с цинком, медью и гидроксилантаном (фиг.1) имеются в видимой области три основных полосы поглощения в области 434-428, 627-622 и 642-634 нм. В ИК спектрах заявляемых комплексов наблюдается ряд общих полос поглощения. В области 2957-2946 см-1 отмечены полосы, свидетельствующие о наличии метильных групп, полосы в областях 1711-1703, 1598-1567, 1455-1448, 1141-1133 и 830-816 см-1 характеризуют валентные и деформационные колебания связей С-С и C-N в макроцикле. В спектре ЯМР 1Н 1-метилтетрабензокоррината цинка, измеренном в ДМФА-d7 (фиг.2), в наиболее слабом поле находится асимметричный дублет при 11.32-11.21 м.д., соответствующий резонансу одного мезопротона в положении 10 макроцикла. Триплет при 9.96-9.75 м.д. характеризует резонанс трех протонов метильной группы. Синглет при 8.27 м.д. соответствует резонансу двух мезопротонов в положениях 5 и 15 макроцикла и четырех протонов изоиндольного фрагмента, связанного с метальной группой. Наконец, мультиплет в области 7.90-7.30 м.д. относится к резонансу 12 протонов трех остальных изоиндольных фрагментов. В масс-спектре (MALDI-TOF) медного комплекса 1-метилтетрабензооктадегидрокоррината цинка отмечен сигнал депротонированного молекулярного иона с m/z 572. Масс-спектр (ESI) комплекса 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с гидроксилантаном содержит пик с m/z 663 ([М-3]+), а также сигнал с m/z 651, соответствующий фрагменту [М-15]+, образующемуся, очевидно, в результате отщепления ангулярной метальной группы. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Для реализации способа используют следующие вещества: фталимид – ТУ 6-09-3635-75; ацетат цинка дигидрат – ГОСТ 5823-78; гидразин-гидрат – ГОСТ 19503-88; ацетат меди дигидрат – ГОСТ 8927-79; хлорид лантана – ТУ 6-09-04-240-83. Способ реализуют в две стадии. Стадия 1. Взаимодействие фталимида с ацетатом цинка, по схеме:
Смесь 16 г (0.11 моль) фталимида и 25 г (0.11 моль) дигидрата ацетата цинка нагревают при 230°С 30 мин, реакционную массу охлаждают, измельчают, кипятят 10 мин в 100 мл 10%-ного раствора едкого натра, отфильтровывают и промывают 50 мл воды. Осадок кипятят 10 мин в 100 мл 10%-ной соляной кислоты, отфильтровывают и промывают водой до рН 7. Остаток растворяют в ацетоне и хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия II степени активности, собирая красную зону (элюент-ацетон). После удаления растворителя остаток хроматографируют на силикагеле 60 (элюент-смесь толуол-ацетон, 2:1, по объему), собирая первую красную зону. Получен 2,3-дигидро-3-[(1-гидрокси-1-метил-1Н-изоиндол-3-ил)метилен]-1Н-изоиндол-1-он. Выход 1.2 г (7.6%). Электронный спектр поглощения, Стадия 2. Получение комплексов 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с цинком, медью или лантаном. Общая методика. В 20 мл 1-бутанола растворяют 0.245 г 2,3-дигидро-3-[(1-гидрокси-1-метил-1Н-изоиндол-3-ил)метилен]-1Н-изоиндол-1-она, добавляют 1 мл гидразингидрата, 0.5 г соли соответствующего металла, нагревают до кипения и кипятят 3 ч. После охлаждения добавляют 10 мл гексана и выпавший осадок отфильтровывают. Фильтрат хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия II степени активности (элюент-толуол), собирая первую ярко-зеленую зону. 1-Метилтетрабензооктадегидрокорринат цинка, получен с использованием ацетата цинка. Выход 60 мг (24.7%), порошок темно-зеленого цвета. Электронный спектр поглощения (толуол), 1-Метилтетрабензооктадегидрокорринат меди, получен с использованием ацетата меди. Выход 53 мг (21.9%), порошок темно-зеленого цвета. Электронный спектр поглощения (толуол), 1-Метилтетрабензооктадегидрокорринат гидроксилантана (VI), получен с использованием хлорида лантана. Выход 48 мг (17.1%), порошок темно-зеленого цвета. Электронный спектр поглощения (толуол), Пример 1. Использование металлокомплексов 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина для крашения полистирола. Крашение осуществляют следующим образом: 2 г гранулированного полистирола растворяют в 5 мл бензола, добавляют 2 мг металлокомплекса 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина, перемешивают и выдерживают при 150°С до полного удаления бензола (10 мин). Образцы прилагаются. Образцы полистирола, окрашенного комплексами 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с цинком (1), медью (2) и гидроксилантаном (3):
Формула изобретения
Комплексы 1-метилтетрабензооктадегидрокоррина с цинком, медью и гидроксилантаном общей формулы
РИСУНКИ
|
||||||||||||||||||||||||||
11. c.48-51.
max, нм (D/Dмакс): (ацетон) 534 (0.83), 500 (1.00), 474 (0.75), 355 (0.62). ИК спектр, 
, см-1: 3435, 3125, 3020, 2796, 1727, 1406. Масс-спектр (ЭУ, 80 эВ), m/z (Iотн., %): 290 [М]+ (10), 276 [М-СН3]+(17), 260 [М-СН3ОН] (11), 208 [M-HCONH2-CH3OH-5]+(100). Найдено, %: С 74.39; Н 4.91; N 9.22. C18H14N2О2. Вычислено, %: С 74.47; Н 4.86; N 9.65.
, м.д.: 11.32-11.21 д (1Н), 9.96-9.75 т (3Н), 8.27 с (6Н), 7.90-7.30 м (12Н). Найдено, %: С 75.33; Н 3.98; N 9.05. С36Н22N4Zn. Вычислено, %: С 75.07; Н 3.85; N9.73.
