Патент на изобретение №2359724
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ 2-ХЛОР-1-ФЕНИЛЭТАНОНА-1
(57) Реферат:
Изобретение относится к способам уничтожения отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к уничтожению и утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (хлорацетофенона). Для осуществления способа проводят реакцию циклоконденсации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 с 1-дициан-2-(2-хлорфенил)-этиленом в присутствии каталитических количеств пиперидина. Образующийся продукт отфильтровывают, промывают, перекристаллизовывают из спирта и получают 2-фенил-3-хлор-4(2-хлорфенил)-5-циан-6-амин-1,4-пиран. Изобретение позволяет утилизировать 2-хлор-1-фенилэтанон-1 путем получения 2-фенил-3-хлор-4(2-хлорфенил)-5-циан-6-амин-1,4-пирана, применяемого в тонком органическом синтезе, химии физиологически активных веществ и лекарственных препаратов. 1 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к уничтожению отравляющих веществ раздражающего действия (ирритантов), а именно к разработке способа утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (хлорацетофенона). В настоящее время на складах Министерства обороны Российской Федерации имеются запасы 2-хлор-1-фенилэтанона-1, которые требуют утилизации [1]. Известен способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, заключающийся в хлорировании 2-хлор-1-фенилэтанона-1 газообразным хлором в уксусной кислоте в присутствии каталитических количеств сульфурилхлорида, образующийся 2,2-дихлор-1-фенилэтанон-1, после упаривания уксусной кислоты, гидролизуют гидрооксидом натрия, доводят среду до кислой и получают К недостаткам данного метода следует отнести: – использование дорогих реагентов (сульфурилхлорид, хлор); – агрессивность среды, в которой проходит процесс (использование газообразного хлора и уксусной кислоты); – трудоемкость и длительность проведения процесса (более 5 часов). Известен способ получения производных пиррола реакцией Ганча [3], основанной на взаимодействии Одним из перспективных способов утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1(1) является взаимодействие с 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этиленом (II) и получение 2-фенил-3-хлор-4(2-хлорфенил)-5-циан-6-амин-1,4-пирана (III), схема 1.
Данное соединение является структурной основой синтеза физиологически активных веществ, в частности пестицидов и лекарственных препаратов [4, 5]. Предлагаемый способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 заключается в том, что 2-хлор-1-фенилэтанон-1 (I) взаимодействует в растворителе с 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этиленом (II) в присутствии каталитических количеств пиперидина, образующийся сырец 2-фенил-3-хлор-4(2-хлорфенил)-5-циан-6-амин-1,4-пиран (III) отфильтровывают, промывают, перекристаллизовывают из спирта и получают чистый продукт, являющийся полупродуктом для получения физиологически активных веществ. Химический процесс утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 описывается схемой 2:
Благодаря наличию реакционных центров (метиленовой и циангрупп) в молекуле 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этилена представляет интерес в качестве реагента для реакций циклизации и рециклизации. Взаимодействие 2-хлор-1-фенилэтанона-1 (I) с 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этиленом (II) приводит к образованию соответствующего гетероцикла (III), содержащего разнообразные полифункциональные группы (-Cl, -NH2, -CN, -O-), которые могут быть подвержены дальнейшим превращениям, что представляет интерес для использования его в тонком органическом синтезе, химии физиологически активных веществ и лекарственных препаратов. Растворенный в этиловом спирте 2-хлор-1-фенилэтанон-1 взаимодействует с 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этиленом при мольном соотношении, равном 1:1, в присутствии каталитических количеств пиперидина (10% мас. на взятый 2-хлор-1-фенилэтанон-1), при температуре 30°С, образующийся сырец 2-фенил-3-хлор-4(2-хлорфенил)-5-циан-6-амин-1,4-пиран отфильтровывают, промывают холодным этиловым спиртом, перекристаллизовывают из этилового спирта и получают чистый продукт. При вышеперечисленных условиях существенно увеличивается скорость процесса, снижается температура в реакционной среде и количество побочных продуктов. Использование пиперидина позволяет снизить температуру реакционной среды до 30°С. Увеличение количества пиперидина существенным образом не влияет на параметры процесса. Предложенный способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 обладает следующими достоинствами: – использование доступных и недорогих реагентов; – мягкие условия проведения реакции (температура 30°С, время 1 час); – использование в реакции сразу двух веществ, требующих утилизации (2-хлор-1-фенилэтанона-1 (хлорацетофенон) и 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этилен (CS)); – практическое применение конечных продуктов утилизации в тонком органическом синтезе, химии физиологически активных веществ и лекарственных препаратов. Пример. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 1,54 г (0,01 М) 2-хлор-1-фенилэтанона-1, 25,0 мл абсолютного этилового спирта и перемешивают до полного растворения при температуре 30°С. К полученному раствору при перемешивании постепенно добавляют 1,88 г (0,01 М) 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этилена и 0,1 мл пиперидина. Полученную реакционную массу перемешивают при температуре 20°С в течение 15-20 мин и охлаждают до 10°С. Выпавший осадок отделяют фильтрованием, промывают холодным этиловым спиртом. Полученный сырец перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают 2,73 г (80%) светло-желтого кристаллического вещества с Тпл. 242÷244°С (лит. Тпл. 243÷245°С). Данные элементного анализа: Найдено, %: С – 69,60; Н – 3,35; N – 8,28. Вычислено, %: С – 69,76; Н – 3,51; N – 8,19. ИК-спектр, Литература 1. Федеральная целевая программа промышленной утилизации вооружения и военной техники. Приложение 2. Патент на изобретение 3. Химическая энциклопедия. В 5 томах. – М.: Советская энциклопедия, 1988, т.1, с.502-503. 5. Бабичев Ф.С., Шаранин Ю.А., Литвинов В.П., Промоненков В.К., Воловенко Ю.М. Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и С-Н-, O-Н- и S-H-групп. Киев: Наукова Думка, 1985.
Формула изобретения
1. Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1, заключающийся в том, что 2-хлор-1-фенилэтанон-1 взаимодействует в растворителе с 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этиленом в присутствии каталитических количеств пиперидина, образующийся сырец 2-фенил-3-хлор-4(2-хлорфенил)-5-циан-6-амин-1,4-пиран отфильтровывают, промывают, перекристаллизовывают из спирта и получают чистый продукт, являющийся полупродуктом для получения физиологически активных веществ и лекарственных препаратов. 2. Способ по п.1, в котором растворенный в этиловом спирте 2-хлор-1-фенилэтанон-1 взаимодействует с 1-дициан-2-(2-хлорфенил)этиленом при мольном соотношении, равном 1:1, в присутствии каталитических количеств пиперидина (10 мас.% на взятый 2-хлор-1-фенилэтанон-1), при температуре 30°С, образующийся продукт отфильтровывают, промывают холодным этиловым спиртом, перекристаллизовывают из этилового спирта и получают 2-фенил-3-хлор-4(2-хлорфенил)-5-циан-6-амин-1,4-пиран.
|
||||||||||||||||||||||||||
-гидроксифенилуксусную кислоту, являющуюся товарным продуктом органического синтеза [2].
макс.; см-1: 1682 (
1-8. Целевая программа промышленной утилизации вооружения и средств радиационной, химической и биологической защиты. – М.: 2002. – 145 с.