Патент на изобретение №2356917

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2356917 (13) C2
(51) МПК

C08L9/02 (2006.01)
C08K13/02 (2006.01)
C08K5/03 (2006.01)

C08K3/04 (2006.01)
C08K3/06 (2006.01)
C08K3/22 (2006.01)
C08K5/09 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 30.08.2010 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2003126884/04, 03.09.2003

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

03.09.2003

(43) Дата публикации заявки: 10.03.2005

(46) Опубликовано: 27.05.2009

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 99115077 А, 20.05.2001. RU 2125068 С1, 20.01.1999. SU 973564 A1, 15.11.1982.

Адрес для переписки:

119992, Москва, ГСП-2, Лен. Горы, 1, стр.3, МГУ им. М.В. Ломоносова, Химический факультет, зам.декана по научн.работе А.В.Анисимову

(72) Автор(ы):

Муравьёва Лариса Вячеславовна (RU),
Бебих Григорий Фёдорович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова (RU)

(54) МАСЛОСТОЙКАЯ РЕЗИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к резиновой промышленности, а именно к маслостойкой резиновой композиции с высокими эксплуатационными характеристиками. Изготавливают резиновую композицию на основе бутадиеннитрильного каучука смешением с, мас.ч., 1,8-2,0 тетраметилтиурамдисульфида, 1,4-1,6 гексахлор-n-ксилола, 0,9-1,1 N-фенил-N1-изопропил-n-фенилендиамина и 1,0-2,0 олигомера 2,2,4 триметил-1,2дигидрохинолина, 0,9-1,1 противоутомителя и термостабилизатора диоктиламин(4-фениламинофенил) тиофосфоновой кислоты (Б-26) с техническим углеродом, серой и целевыми добавками. Изобретение позволяет увеличить сопротивление раздиру и повысить физико-механические характеристики резин. 3 табл.

Предлагаемое изобретение относится к резиновой промышленности, а именно к получению маслостойкой резиновой композиции, которая используется в нефтедобывающей промышленности и обладает высокой прочностью, твердостью и высоким сопротивлением раздиру.

Известна маслостойкая резиновая композиция близкая по техническим требованиям и составу – патент RU 99115077 от 12.07.99. Данная композиция на основе бутадиеннитрильного каучука, включающая в себя: серу, альтакс (ди-2-бензтиазолилдисульфид), N-циклогексилбензо-тиазолсульфенамид-2, цинковые белила, стеарин, дибутилфталат (ДБФ) или дибутилсебацинат (ДБС), технический углерод, олигомер 2,2,4 триметил-1,2дигидрохинолина, дианилид(4-фениламинофенил) тиофосфоновой кислоты, 2,4,6 три(дибутиламинометил)фенол (М-9) в указанных количествах в масс. частях:

Бутадиеннитрильный каучук 100
Сера 1.8-2.0
Альтакс 1.3-1.5
N-циклогексилбензотиазол сульфенамид-2 3.0-3.5
Стеарин 1.2-1.5
Инденкумароновая смола 3.0-3.5
Цинковые белила 3.0-5.0
Дибутилсебацинат или дибутилфталат 12-15
Технический углерод 50-55
Олигомер 2,2,4 триметил-1,2дигидрохинолина 1.0
Дианилид(4-фениламинофенил) тиофосфоновой 0.5-1.0
кислоты (Б-25)
2,4,6 три(дибутиламинометил) фенол (М-9) 0.5-1.0

Недостатком данной резиновой композиции является ее неудовлетворительная прочность (18.2 МПа), твердость (72-73) как при нормальной, так и при повышенных температурах и недостаточное сопротивление раздиру (62.0 МПа).

Изобретение направлено на увеличение сопротивления раздиру у резины и повышение ее физико-механических характеристик.

Решение поставленной задачи достигается предлагаемой резиновой композицией на основе бутадиеннитрильного каучука, содержащей, серу, тетраметилтиурамдисульфид (тиурам Д), N-циклогексилбензотиазол-сульфенамид-2 (сульфенамид “Ц”), стеарин, инденкумароновую смолу, цинковые белила, мягчители – дибутилсебацинат или дибутилфталат, в зависимости от диапазона температур, предъявляемых к изделиям, гексахлор-n-ксилол, а также технический углерод, термостабилизаторы олигомер 2,2,4 триметил-1,2 дигидрохинолина (ацетонанил), N-фенил-N1-изопропил-n-фенилендиамин (диафен ФП) и противоутомитель диоктиламин(4-фенил-аминофенил) тиофосфоновой кислоты (Б-26) при следующих соотношениях ингредиентов в массовых частях:

Бутадиеннитрильный каучук 100.0
Сера 0.4-0.6
Тетраметилтиурамдисульфид 1.8-2.0
N-циклогексилбензотиазолсульфенамид-2 2.0-2.2
Стеарин 2.2-2.5
Инденкумароновая смола 2.5-3.5
Цинковые белила 4.0-6.0
Гексахлор-n-ксилол 1.4-1.6
Дибутилсебацинат или дибутилфталат 10-12
Технический углерод 35-45
Олигомер 2,2,4 триметил-1,2дигидрохинолина 1.0-2.0
N-фенил-N1-изопропил-n-фенилендиамин 0.9-1.1
Диоктиламин(4-фениламинофенил) тиофосфоновой кислоты 0.9-1.1

Отличительным признаком новой композиции является введение в ее состав дополнительных ингредиентов: в качестве вулканизующего агента – тетраметилтиурамдисульфида (тиурам «Д») для повышения прочности и твердости, для повышения диспергируемости ингредиентов и улучшения физико-механических показателей вводили гексахлор-n-ксилол, а для повышения сопротивления раздиру вводили новый полифункциональный противоутомитель и термостабилизатор диоктиламин(4-фениламинофенил) тиофосфоновой кислоты (Б-26). Использование предлагаемых отличительных признаков приводит к повышению физико-механических характеристик, а также к увеличению сопротивления раздиру как при нормальной, так и при повышенных температурах.

Введение нового, специально разработанного полифункционального противоутомителя и термостабилизатора в совокупности с ацетонанилом и диафеном ФП, с которыми он образует синергические смеси, позволяет значительно повысить физико-механические характеристики резин, и в частности сопротивление раздиру и сопротивление истираемости не только абразивными материалами, но острыми гранями камней и щебенки.

Синтез диоктиламин(4-фениламинофенил) тиофосфоновой кислоты (Б-26) осуществляют по следующей методике.

В 4-горлую колбу с мешалкой и обратным холодильником, соединенным со склянкой для поглощения сероводорода, содержащей 70 мл 30% NaOH, вносят 200 мл хлор- или бромбензола, 0.1 моль пентасульфида фосфора P4S10 (11.1 г) и 0.4 моля (67.6 г) дифениламина C6H5-NH-C6H5. Реакцию ведут при 150°С в течение 1-1.5 часа. Далее в реакционную колбу вносят октиламин NH2C8H17 в количестве 20.6 г и продолжают реакцию при той же температуре еще в течение 2 часов. После окончания реакции раствор охлаждают, осадок фильтруют и сушат до постоянного веса. Выход продукта 80%.

Элементный состав для C28H46N3PS:

Вычислено,%: С – 61.37;

Н – 11.76;

N – 10.74;

P -.91;

Найдено,%: С – 60.81, 60.76;

Н – 11.35, 11.51;

N – 9.19, 9.37;

P – 8.14, 8.31.

В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения, характерные для NH, Р=S и С-Р групп в областях 3400 см-1, 750-700 см-1, 1450 см-1 групп соответственно и

1600-1560 см-1 – колебания ароматического кольца.

Молекулярная масса вещества – 493, температура плавления – 220°С, соединение растворимо в бензоле и толуоле при нагревании.

В таблице 1 приведены составы резиновых смесей и их реологические показатели. Физико-механические и динамические характеристики вулканизатов приведены в табл. 2. Оптимум вулканизации определяли на реометре “Monsanto”. Резиновые смеси исследовали на пластичность (ГОСТ 415-75), вязкость по Муни (ГОСТ 10722-76), скорчинг. Вулканизаты исследовали на условную прочность, относительное и остаточное удлинение (ГОСТ 270-75), сопротивление раздиру, твердость по Шор А (ГОСТ 263-75) и ИСО (ГОСТ 20403-75), температурный предел хрупкости (СТ СЭВ 2050-79). Определялись динамические характеристики резин, такие как теплообразование на флексометре Гудрича (ГОСТ 266-78), испытания на истирание (ГОСТ 12251-75) Старение резин проводили в воздушном термостате с пятикратным воздухообменом при температуре 140°С в течение 24 часов, при 150°С 168 часов и в стандартной жидкости СЖР-1 при температуре 140°С в течение 144 часов. Физико-механические характеристики вулканизатов после старения резин приведены в табл.3.

Таблица 1
Состав резиновых композиций.
ИНГРЕДИЕНТЫ ПРИМЕРЫ
прототип 1 2 3 4
Бутадиеннитрильный каучук 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Сера 1.8 0.4 0.5 0.5 0.6
Альтакс 1.3
Тиурам «Д» 2.0 1.9 1.9 1.8
Сульфенамид”Ц” 3.5 2.0 2.1 2.1 2.2
Инденкумароновая смола 3.0 2.5 3.0 3.0 3.5
ДБФ или ДБС 12.0 10.0 11.0 12.0 12.0
Стеарин 1.5 2.2 2.4 2.4 2.5
Гексол 1.4 1.5 1.5 1.6
Цинковые белила 5.0 6.0 5.0 5.0 4.0
Техуглерод 50.0 35.0 40.0 40.0 45.0
Ацетонанил 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0
Диафен ФП 1.1 1.0 0.9 0.9
Термостабилизат.Б-25 1.0
Термостабилизатор М-9 0.5
ПротивоутомительБ-26 1.1 1.0 1.0 0.9
Таблица 2.
Реологические, физико-химические и динамические характеристики резин.
ШИФРЫ СМЕСЕЙ
ИСПЫТАНИЯ Прототип 1 2 3 4
Пластичность по Карреру 0.27 0.13 0.12 0.11 0.11
Вязкость по Муни, 100°С, ед. Муни 62 66 68 68 70
Скорчинг, 120°С, мин 40 25 25 25 25
Режим вулканизации 155°С, мин 13 12 11 11 12
Прочность при растяжении, МПа 18.2 21.8 22.0 21.6. 22.4
Относительное удлинение, % 320 500 420 450 350
относительное остаточ. удлинение, % 12 14 12 10 10
Сопротивление раздиру, кг/см2 62.0 108.0 109.0 108.0 107.0
Твердость по ШОР А 72 75 76 77 77
Температура хрупкости, °С -22 -40 -40 -40 -39
Теплообразование при многократном сжатии, °С 48 44 44 45 46
Износостойкость, см3/квт ч 108 105 104 106 105
Многократные растяжения Един. 100%, тыс.циклов до образования трещин 702 252.0 250.6 252.4 251.6

Таблица 3.
Физико-механические характеристики резин после старения.
ИСПЫТАНИЯ ШИФРЫ СМЕСЕЙ
Прототип 1 2 3 4
Старение на воздухе 140°С 24 часа
Коэффициент теплового старения по раздиру 0.72 0.92 0.94 0.88 0.88
Старение на воздухе 150°С 168 часов
Коэффициент теплового старения по прочности 0.50 0.54 0.56 0.55 0.55
Старение в СЖР-1 140°С 144 часа
Коэффициент теплового старения по прочности 0.65 0.71 0.73 0.73 0.72

Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод о том, что предлагаемый состав резиновых композиций, отличающийся от прототипа введением ряда дополнительных ингредиентов, приводит к улучшению физико-механических и динамических характеристик (табл.2), наиболее важных для эксплуатации данной резины. По прочности заявляемые резины превосходят прототип на 20%, по сопротивлению раздиру 76%, по сопротивлению раздиру после старения более чем на 30%.

Формула изобретения

Маслостойкая резиновая композиция на основе бутадиеннитрильного каучука, содержащая серу, N-циклогексилбензотиазолсульфенамид-2, стеарин, инденкумароновую смолу, цинковые белила, мягчители дибутилсебацинат или дибутилфталат, а также технический углерод, термостабилизатор олигомер 2,2,4 триметил-1,2дигидрохинолина, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в качестве вулканизующего агента – тетраметитилтиурамдисульфид, для повышения диспергируемости ингредиентов и улучшения физико-механических показателей содержит гексахлор-n-ксилол, ингибитор N-фенил-N1-изопропил-n-фенилендиамин и противоутомитель диоктиламин(4-фениламинофенил) тиофосфоновой кислоты при следующих соотношениях ингредиентов, мас.ч.:

Бутадиеннитрильный каучук 100,0
Сера 0,4-0,6
Тетраметилтиурамдисульфид 1,8-2,0
N-циклогексилбензотиазолсульфенамид-2 2,0-2,2
Стеарин 2,2-2,5
Инденкумароновая смола 2,5-3,5
Цинковые белила 4,0-6,0
Гексахлор-n-ксилол 1,4-1,6
Дибутилсебацинат или дибутилфталат 10-12
Технический углерод 35-45
Олигомер 2,2,4 триметил-1,2 дигидрохинолина 1,0-2,0
N-фенил-N1-изопропил-n-фенилендиамин 0,9-1,1
Диоктиламин(4-фениламинофенил)тиофосфоновой кислоты 0,9-1,1

Categories: BD_2356000-2356999