Патент на изобретение №2350629

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2350629 (13) C1
(51) МПК

C08G18/18 (2006.01)
C08G18/48 (2006.01)

C08G101/00 (2006.01)
C09K3/10 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.09.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2007147283/04, 18.12.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

18.12.2007

(46) Опубликовано: 27.03.2009

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2010808 C1, 15.04.1996. RU 2280046 C2, 20.07.2006. SU 1773918 A1, 07.11.1992. GB 1007344 A, 13.10.1965. GB 1002132 A, 25.08.1965.

Адрес для переписки:

614113, г.Пермь, ул. Д.И. Гальперина, 11, ФКП “Пермский пороховой завод”, ген. директору Г.Э. Кузьмицкому

(72) Автор(ы):

Кустов Василий Геннадьевич (RU),
Терешатов Сергей Васильевич (RU),
Федченко Николай Николаевич (RU),
Горшкова Людмила Валерьяновна (RU),
Онорина Лидия Эдмундовна (RU),
Федченко Виктория Валерьевна (RU),
Кичигин Андрей Иванович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное казенное предприятие (ФКП) “Пермский пороховой завод” (RU)

(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НАПЫЛЯЕМЫХ ЖЕСТКИХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к композиции для получения напыляемых жестких пенополиуретанов тепло- и гидроизоляционного назначения, например, для герметизации строительных конструкций (кровли, стен и полов), для обустройства холодильных камер, для теплоизоляции трубопроводов и т.п. Композиция включает, при определенном массовом соотношении, следующие компоненты: гидроксилсодержащее соединение – оксипропилэтилендиамин и простой эфир на основе окиси пропилена, катализатор – диметилэтаноламин, вспенивающий агент – вода, пенорегулятор – поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров и полиизоцианат, а также, дополнительно, антипирен – трихлорэтилфосфат, комплексный катализатор – октоат олова, натрий уксуснокислый, триэтаноламин и раствор каталитически активных солей в гликолях. Данная экологически безопасная огнестойкая композиция позволяет обеспечить получение высоких прочностных показателей (прочность на сжатие), плотности конечного жесткого пенопласта и времени старта, достаточного для формирования качественного вспененного изделия с равномерной плотностью в объеме и хорошей внешней поверхностью. 2 табл.

Изобретение относится к химии напыляемых жестких пенополиуретанов (ППУ) тепло- и гидроизоляционного назначения.

Использование в промышленности жестких ППУ, получаемых методом напыления, позволяет получать бесшовное тепло- и гидроизоляционное покрытие любой толщины на вертикальных или горизонтальных поверхностях, широко применяемое для герметизации строительных конструкций (кровли, стен, полов промышленных и жилых зданий), для обустройства холодильных камер, для теплоизоляции трубопроводов, емкостей и других объектов с разными температурными режимами эксплуатации.

Напыляемые системы характеризуются быстрым стартом и коротким промежутком времени, за которое система теряет текучесть. Такая кинетика реакции в сочетании с хорошей адгезией не позволяет пене стекать даже с вертикальных поверхностей.

Известен жесткий пенополиуретан напыляемого типа ППУ 308Н (Попова В.В. Материалы для теплоизоляционных и гидроизоляционных работ. М.: Высшая школа. – 1988. – 151 с.), состоящий из 2-х компонентов А и Б.

Компонент А содержит, мас.ч.:

Лапромол 294 (гидроксилсодержащее соединение) 100
Трихлорэтилфосфат (антипирен) 45
Хладон-11 (вспенивающий агент) 45
Продукт КЭП-2 (эмульгатор) 2

Компонент Б содержит полиизоцианат в количестве 200…220 мас.ч.

Известна композиция для производства напыляемого ППУ по патенту SU 1812187 А1 от 30.04.93 г., МПК C08G 18/32. «Композиция для получения жесткого напыляемого пенополиуретана», включающая следующие компоненты, мас.ч.:

Кубовый остаток производства тетрагидро-
фурилового спирта 40-50
Оксипропилированный ксилит 7-13
Оксипропилированный этилендиамин 10-16
N,N-диметилциклогексиламин 2,5-3,0
Поверхностно-активное вещество 0,7-1,1
Вода 1,0-1,5
Фреон-11 4-8
Трихлорэтилфосфат 15-24
Полиизоцианат 108-137

Известные композиции обладают низким временем старта (˜4-6 с), достаточным для получения качественного ППУ-покрытия методом напыления, однако их общим недостатком является использование в качестве вспенивающего агента озоноразрушающих хлорфторалканов.

Наиболее близкой к заявляемой композиции по составу и технической сущности является вспенивающая композиция по патенту RU 2010808 от 15.04.1994 г., МПК C08G 18/18, C08G 101/00 на изобретение «Композиция для получения жесткого пенополиуретана», состоящая из следующих компонентов, мас.ч:

Простой полиэфир на основе окиси пропилена (Лапрол) 74-76
Оксипропилэтилендиамин (Лапромол 294) 24-26
Катализатор (диметилэтаноламин) 1,0-1,5
Пенорегулятор (КЭП-2) 0,9-1,1
Вода 2,3-2,8
Трихлорфторметан 19-21
Полиизоцианат 160-170

Указанный жесткий ППУ обладает низкой плотностью, длительным временем старта, что приводит к стеканию вспенивающей массы с вертикальных поверхностей и не обеспечивает получение ровного и однородного слоя пены после затвердевания, что также существенно ограничивает области применения конечного ППУ.

Технической задачей, решаемой в рамках настоящего изобретения, является создание экологически безопасной огнестойкой композиции для получения напыляемых жестких пенополиуретанов, обладающих низким временем старта, высокой плотностью и прочностью.

Решение указанной выше задачи достигается за счет того, что композиция для получения напыляемых жестких пенополиуретанов, включающая гидроксилсодержащее соединение – оксипропилэтилендиамин и простой эфир на основе окиси пропилена, катализатор – диметилэтаноламин, вспенивающий агент – воду, пенорегулятор и полиизоцианат, содержит в качестве пенорегулятора поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров, кроме того, дополнительно содержит антипирен трихлорэтилфосфат и комплексный катализатор – октоат олова, натрий уксуснокислый, триэтаноламин и раствор каталитически активных солей в гликолях, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Оксипропилэтилендиамин 1,5-3,5
Простой полиэфир на основе окиси пропилена 1,0-3,0
Диметилэтаноламин 5-13
Вода 3-13
Поверхностно-активное вещество на основе
оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров 0,5-2,0
Трихлорэтилфосфат 25-35
Октоат олова 0,1-1,0
Натрий уксуснокислый 3-8
Триэтаноламин 2-6
Раствор каталитически активных солей в гликолях 5-12
Полиизоцианат 5-40

В соответствии с изобретением используются следующие компоненты.

В качестве гидроксилсодержащих соединений применяются полиэфирполиолы: оксипропилэтилендиамин – продукт взаимодействия окиси пропилена с водным раствором этилендиамина, обладающий гидроксильным числом в пределах 729-800 мг КОН/г и динамической вязкостью при температуре 50°С в пределах 1500-2000 мПа·с – Лапромол 294 (ТУ 226-010-10488057-94) и простой полиэфир на основе окиси пропилена, например Лапрол 502М (ТУ 2226-012-05766801-93) или Лапрол 402-2-100 (ТУ 2226-013-10488057-94).

Для стабилизации ячеистой структуры в процессе вспенивания используется пенорегулятор – поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров – Пента 483 (ТУ 2483-026-40245042-2004).

Использование воды в качестве химического вспенивающего агента, пригодного для целей настоящего изобретения, является наиболее подходящим и экологически безопасным компонентом, обеспечивающим процесс образования полиуретановой пены. Вода (любого ГОСТа) взаимодействует с изоцианатными группами в соответствии с реакцией между NCO и Н2О, в результате которой высвобождается диоксид углерода, вызывающий вспенивание.

Для обеспечения оптимального времени старта и скорости сшивания (отверждения) в реакции вспенивания в состав композиции по предлагаемому изобретению вводится ряд каталитических добавок: диметилэтаноламин (ТУ 6-02-1086-91), триэтаноламин чистый (ТУ 6-09-2448-91) или технический (6-02-916-79), натрий уксуснокислый (ГОСТ 199-78), а также октоат олова – катализатор 230-19 (ТУ 6-02-539-75) и раствор каталитически активных солей в гликолях – катализатор компонента А марки «Изуран 3040» (ТУ 2422-002-502-62248-2001).

Для придания жестким пенополиуретанам теплоизоляционного назначения, получаемым на основе заявляемой композиции, огнестойких свойств в состав композиции по предлагаемому изобретению вводится антипирен (огнегасящая добавка) – трихлорэтилфосфат (ТХЭФ) (ТУ 2493-319-05763441-2000), представляющий собой полный эфир ортофосфорной кислоты и этиленхлоргидрина, также обладающий пластифицирующими функциями.

В качестве полиизоцианата используется ароматический полиизоцианат по ТУ 113-03-38-106-90 – полимерный 4,4′-дифенилметан-диизоцианат (МДИ) или импортные аналоги, применяемые в производстве жестких пенополиуретанов в качестве компонента Б.

Заявляемая композиция для получения напыляемого пенополиуретана состоит из компонентов А и Б-полиизоцианата, а также каталитической смеси.

Компонент А готовят отдельно путем смешения последовательно вводимых гидроксилсодержащих соединений: Лапромола 294, Лапрола 502 и модифицирующих добавок: ТХЭФ, Пента 483 в реакторе при атмосферном давлении без использования обогрева в течение 30 минут. Таким же способом получают каталитическую смесь: октоат олова, натрий уксуснокислый, триэтаноламин, диэтаноламин, катализатор «Изуран 3040» и вода. Порядок смешения указанных соединений с точки зрения конечных свойств композиции не имеет значения.

Дальнейшая переработка осуществляется посредством смешения компонентов А, Б и каталитической смеси в агрегате напыления. Приведённые композиции напылялись при соотношениях компонента А к каталитической смеси 100:8, а также их смеси с компонентом Б, равном 1:1,3.

Заявляемые пределы соотношений между компонентами композиции определены экспериментальным путем и являются оптимальными с точки зрения получения композиции, пригодной для создания напыляемого жёсткого пенополиуретанового изделия теплогидроизоляционного назначения, обладающего превосходными эксплуатационными характеристиками.

Техническая сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется нижеприведёнными экспериментальными данными.

В табл.1 приведены рецептуры композиций, а в табл.2 – свойства жёстких пенополиуретанов, полученных на основе предлагаемых композиций, в сравнении с прототипом.

Согласно приведенным в таблицах данным очевидно, что изобретение (примеры 1-3) позволяет существенно сократить время старта, и по показателю плотности получаемого на основе заявляемой композиции напыляемого пенополиуретана композиция по изобретению превосходит известный состав, т.е. предлагаемое изобретение решает поставленную задачу.

Таким образом, заявляемая экологически безопасная и трудногорючая композиция для получения напыляемого жесткого пенополиуретана позволяет обеспечить получение высоких прочностных показателей (прочность на сжатие), плотности конечного жесткого пенопласта и времени старта, достаточного для формирования качественного вспененного изделия с равномерной плотностью в объеме и хорошей внешней поверхностью.

Таблица 1
Компоненты композиции Содержание компонентов в составе
Прототип, мас.ч. Примеры конкретного выполнения (мас.%)
1 2 3
Оксипропилэтилендиамин 24-26 3,5 2,5 1,5
Простой эфир на основе окиси пропилена 74-76 1,0 2,0 3,0
Диметилэтаноламин 1,0-1,5 5,0 8,5 11
Трихлорэтилфосфат 26 30 30
Поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров 2,0 1,5 0,5
Пенорегулятор КЭП-2 0,9-1,1
Вода 2,3-2,8 7 5 13
Трихлорфторметан 19-21
Октоат олова 1,0 0,5 1,0
Натрий уксунокислый 8,0 5,0 3,0
Триэтаноламин 2,0 4,0 6,0
Раствор каталитически активных солей в гликолях 10,0 8,0 5,0
Полиизоцианат 160-170 34,5 33,0 26,0

Таблица 2
Свойства жестких напыляемых пенополиуретановых изделий Прототип Составы из табл.1, по примерам
1 2 3
Плотность, кг/м3 25-31 54 58 65
Время старта, с 15-25 3 2 4
Прочность на сжатие при температуре 23°С, МПа 0,51 0,58 0,62

Формула изобретения

Композиция для получения напыляемых жестких пенополиуретанов, включающая гидроксилсодержащее соединение – оксипропилэтилендиамин и простой эфир на основе окиси пропилена, катализатор – диметилэтаноламин, вспенивающий агент – воду, пенорегулятор и полиизоцианат, отличающаяся тем, что композиция содержит в качестве пенорегулятора поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров, кроме того, дополнительно содержит антипирен – трихлорэтилфосфат и комплексный катализатор – октоат олова, натрий уксусно-кислый, триэтаноламин и раствор каталитически активных солей в гликолях при следующем соотношении компонентов, мас.%:

оксипропилэтилендиамин 1,5-3,5
простой эфир на основе окиси пропилена 1,0-3,0
диметилэтаноламин 5-13
вода 3-13
поверхностно-активное вещество на основе
оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров 0,5-2,0
трихлорэтилфосфат 25-35
октоат олова 0,1-1,0
натрий уксусно-кислый 3-8
триэтаноламин 2-6
раствор каталитически активных солей в гликолях 5-12
полиизоцианат 25-40

Categories: BD_2350000-2350999