Патент на изобретение №2346010

(54) СПОСОБЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

(57) Реферат:

Изобретение относится к способам полимеризации с использованием гидрофторуглеродов для получения (со)полимеров. Способ включает контактирование (i) C₄-C₇ изомоноолефина и п-алкилстирола, или (ii)C₄-C₆ изоолефина и мультиолефина, одной или более кислоты Льюиса, и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов в реакторе, где одна или более кислота Льюиса не является соединением, представляемым формулой МХ₃, где М представляет собой металл 13-й группы, а X представляет собой галоген. Один или более гидрофторуглерод может быть представлен формулой C_xH_yF_z, где х – целое число от 1 до 40, а у и z являются целыми числами, один или более, предпочтительно х составляет 1-10, более предпочтительно х составляет 1-6, конкретно х составляет 1-3. Технический результат состоит в снижении агломерации частиц и засорения реактора при сохранении продуктивности и способности производить (со)полимеры высокой молекулярной массы. 22 з.п. ф-лы, 3 ил., 27 табл.

Текст описания приведен в факсимильном виде.

Формула изобретения

1. Способ полимеризации для получения (со)полимеров, включающий контактирование (i)С₄-С₇изомоноолефина и п-алкилстирола, или (ii)C₄-C₆ изоолефина и мультиолефина, одной или более кислоты Льюиса, и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ) в реакторе; где одна или более кислота Льюиса не является соединением, представляемым формулой МХ₃, где М представляет собой металл 13-й группы, а X представляет собой галоген.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более из гидрофторуглеродов представляется формулой C_xH_yF_z, где х представляет собой целое число от 1 до 40, а у и z являются целыми числами, один или более, предпочтительно х составляет от 1 до 10, более предпочтительно х составляет от 1 до 6, конкретно х составляет от 1 до 3.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более гидрофторуглеродов независимо выбирают из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, фторэтан, 1,1-дифторэтан, 1,2-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,2-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,2,2-тетрафторэтан, 1,1,1,2,2-пентафторэтан, 1-фтор пропан, 2-фторпропан, 1,1-дифторпропан, 1,2-дифторпропан, 1,3-дифторпропан, 2,2-дифторпропан, 1,1,1-трифторпропан, 1,1,2-трифторпропан, 1,1,3-трифторпропан, 1,2,2-трифторпропан, 1,2,3-трифторпропан, 1,1,1,2-тетрафторпропан, 1,1,1,3-тетрафторпропан, 1,1,2,2-тетрафторпропан, 1,1,2,3-тетрафторпропан, 1,1,3,3-тетрафторпропан, 1,2,2,3-тетрафторпропан; 1,1,1,2,2-пентафторпропан; 1,1,1,2,3-пентафторпропан; 1,1,1,3,3-пентафторпропан;

1,1,2,2,3-пентафторпропан; 1,1,2,3,3-пентафторпропан; 1,1,1,2,2,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,2,3,3-гептафторпропан; 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан; 1-фторбутан; 2-фторбутан; 1,1-дифторбутан; 1,2-дифторбутан; 1,3-дифторбутан; 1,4-дифторбутан; 2,2-дифторбутан; 2,3-дифторбутан; 1,1,1-трифторбутан; 1,1,2-трифторбутан; 1,1,3-трифторбутан; 1,1,4-трифторбутан; 1,2,2-трифторбутан;

1,2,3-трифторбутан; 1,3,3-трифторбутан; 2,2,3-трифторбутан; 1,1,1,2-тетрафторбутан; 1,1,1,3-тетрафторбутан; 1,1,1,4-тетрафторбутан; 1,1,2,2-тетрафторбутан; 1,1,2,3-тетрафторбутан; 1,1,2,4-тетрафторбутан; 1,1,3,3-тетрафторбутан; 1,1,3,4-тетрафторбутан; 1,1,4,4-тетрафторбутан; 1,2,2,3-тетрафторбутан; 1,2,2,4-тетрафторбутан; 1,2,3,3-тетрафторбутан; 1,2,3,4-тетрафторбутан; 2,2,3,3-тетрафторбутан; 1,1,1,2,2-пентафторбутан; 1,1,1,2,3-пентафторбутан; 1,1,1,2,4-пентафторбутан; 1,1,1,3,3-пентафторбутан; 1,1,1,3,4-пентафторбутан; 1,1,1,4,4-пентафторбутан; 1,1,2,2,3-пентафторбутан; 1,1,2,2,4-пентафторбутан; 1,1,2,3,3-пентафторбутан; 1,1,2,4,4-пентафторбутан; 1,1,3,3,4-пентафторбутан; 1,2,2,3,3-пентафторбутан; 1,2,2,3,4-пентафторбутан;

1,1,1,2,2,3-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,3,3-гексафторбутан, 1,1,1,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,4,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутан; 1,2,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,4,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,3,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4,4-октафторбутан;

1,1,1,2,3,4,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4,4-нонафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4,4-нонафторбутан; 1-фтор-2-метилпропан; 1,1-дифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор-2-метилпропан; 1,1,1-трифтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3-тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3-тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-(фторметил) пропан; 1,1,1,3,3-пентафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; фторциклобутан;

1,1-дифторциклобутан; 1,2-дифторциклобутан; 1,3-дифторциклобутан; 1,1,2-трифторциклобутан; 1,1,3-трифторциклобутан; 1,2,3-трифторциклобутан; 1,1,2,2-тетрафторциклобутан; 1,1,3,3-тетрафторциклобутан; 1,1,2,2,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,3,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3,4-гептафторциклобутан; винилфторид; 1,1-дифторэтилен; 1,2-дифторэтилен; 1,1,2-трифторэтилен; 1-фторпропен, 1,1-дифторпропен; 1,2-дифторпропен; 1,3-дифторпропен; 2,3-дифторпропен;

3,3-дифторпропен; 1,1,2-трифторпропен; 1,1,3-трифторпропен; 1,2,3-трифторпропен; 1,3,3-трифторпропен; 2,3,3-трифторпропен; 3,3,3-трифторпропен; 1-фторбутен-1; 2-фторбутен-1; 3-фторбутен-1; 4-фторбутен-1;

1,1-дифторбутен-1; 1,2-дифторбутен-1; 1,3-дифторпропен; 1,4-дифторбутен-1;

2,3-дифторбутен-1; 2,4-дифторбутен-1; 3,3-дифторбутен-1; 3,4-дифторбутен-1; 4,4-дифторбутен-1; 1,1,2-трифторбутен-1; 1,1,3-трифторбутен-1; 1,1,4-трифторбутен-1; 1,2,3-трифторбутен-1; 1,2,4-трифторбутен-1; 1,3,3-трифторбутен-1; 1,3,4-трифторбутен-1; 1,4,4-трифторбутен-1; 2,3,3-трифторбутен-1; 2,3,4-трифторбутен-1; 2,4,4-трифторбутен-1; 3,3,4-трифторбутен-1; 3,4,4-трифторбутен-1; 4,4,4-трифторбутен-1; 1,1,2,3-тетрафторбутен-1; 1,1,2,4-тетрафторбутен-1; 1,1,3,3-тетрафторбутен-1; 1,1,3,4-тетрафторбутен-1; 1,1,4,4-тетрафторбутен-1; 1,2,3,3-тетрафторбутен-1; 1,2,3,4-тетрафторбутен-1; 1,2,4,4-тетрафторбутен-1; 1,3,3,4-тетрафторбутен-1; 1,3,4,4-тетрафторбутен-1; 1,4,4,4-тетрафторбутен-1; 2,3,3,4-тетрафторбутен-1; 2,3,4,4-тетрафторбутен-1; 2,4,4,4-тетрафторбутен-1; 3,3,4,4-тетрафторбутен-1; 3,4,4,4-тетрафторбутен-1; 1,1,2,3,3-пентафторбутен-1; 1,1,2,3,4-пентафторбутен-1; 1,1,2,4,4-пентафторбутен-1; 1,1,3,3,4-пентафторбутен-1; 1,1,3,4,4-пентафторбутен-1; 1,1,4,4,4-пентафторбутен-1; 1,2,3,3,4-пентафторбутен-1;

1,2,3,4,4-пентафторбутен-1; 1,2,4,4,4-пентафторбутен-1; 2,3,3,4,4-пентафторбутен-1; 2,3,4,4,4-пентафторбутен-1; 3,3,4,4,4-пентафторбутен-1; 1,1,2,3,3,4-гексафторбутен-1; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутен-1; 1,1,2,4,4,4-гексафторбутен-1; 1,2,3,3,4,4-гексафторбутен-1; 1,2,3,4,4,4-гексафторбутен-1;

2,3,3,4,4,4-гексафторбутен-1; 1,1,2,3,3,4,4-гептафторбутен-1; 1,1,2,3,4,4,4-гептафторбутен-1; 1,1,3,3,4,4,4-гептафторбутен-1; 1,2,3,3,4,4,4-гептафторбутен-1; 1-фторбутен-2; 2-фторбутен-2; 1,1-дифторбутен-2; 1,2-дифторбутен-2; 1,3-дифторбутен-2; 1,4-дифторбутен-2; 2,3-дифторбутен-2; 1,1,1-трифторбутен-2;

1,1,2-трифторбутен-2; 1,1,3-трифторбутен-2; 1,1,4-трифторбутен-2; 1,2,3-трифторбутен-2; 1,2,4-трифторбутен-2; 1,1,1,2-тетрафторбутен-2; 1,1,1,3-тетрафторбутен-2; 1,1,1,4-тетрафторбутен-2; 1,1,2,3-тетрафторбутен-2; 1,1,2,4-тетрафторбутен-2; 1,2,3,4-тетрафторбутен-2; 1,1,1,2,3-пентафторбутен-2;

1,1,1,2,4-пентафторбутен-2; 1,1,1,3,4-пентафторбутен-2; 1,1,1,4,4-пентафторбутен-2; 1,1,2,3,4-пентафторбутен-2; 1,1,2,4,4- пентафторбутен-2;

1,1,1,2,3,4-гексафторбутен-2; 1,1,1,2,4,4-гексафторбутен-2; 1,1,1,3,4,4-гексафторбутен-2; 1,1,1,4,4,4-гексафторбутен-2; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутен-2;

1,1,1,2,3,4,4-гептафторбутен-2; 1,1,1,2,4,4,4-гептафторбутен-2; и их смеси.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более гидрофторуглеродов выбирают независимо из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, 1,1-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан и их смесей.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель включает между 5 и 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, предпочтительно от 15 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, предпочтительно растворитель включает от 20 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, более предпочтительно растворитель включает от 25 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель дополнительно включает углеводород, не реакционноспособный олефин, и/или инертный газ.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что углеводород представляет собой галогенированный углеводород, который не является ГФУ, предпочтительно галогенированный углеводород представляет собой метилхлорид.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что одна или более кислот Льюиса представлена формулой МХ₄;

где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы, а каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой MR_nX_4-n;

где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;

каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 4;

каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой M(RO)_nR’_mX_4-(m+n);

где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;

каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал С₁-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;

каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 4;

m представляет собой целое число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4;

каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой M(RC=OO)_nR’_mX_4-(m+n);

где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;

каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный

гидрокарбацильный радикал С₂-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;

каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 4;

m представляет собой целое число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4;

каждый X представляет собой галоген; или одна или более кислот Льюиса представлена формулой МОХ₃;

где М представляет собой металл 5-й группы,

каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой MR_nX_3-n;

где М представляет собой металл 13-й группы,

каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 1 до 3;

каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой M(RO)_nR’_mX_3-(m+n);

где М представляет собой металл 13-й группы,

каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал С₁-С₃₀; независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;

каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 3;

m представляет собой целое число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3;

каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой M(RC=OO)_nR’_mX_3-(m+n);

где М представляет собой металл 13-й группы, каждая группа RC=00 представляет собой одновалентный

гидрокарбацильный радикал С₂-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;

каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 3;

m представляет собой целое число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3;

каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой МХ_У;

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждый X представляет собой галоген;

у составляет 3, 4 или 5; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой MR_nX_y-n;

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 4;

у составляет 3, 4 или 5, где n меньше у;

и каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой M(RO)_nR’_mX_y-(m+n);

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал С₁-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;

каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 4;

m представляет собой целое число от 0 до 4;

у составляет 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше, чем у;

каждый X представляет собой галоген; или

одна или более кислот Льюиса представлена формулой M(RC=OO)_nR’_mX_y-(m+n);

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацилаксильный радикал С₃-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;

каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой целое число от 0 до 4;

m представляет собой целое число от 0 до 4;

у составляет 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше у; и

каждый X представляет собой галоген.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что одну или более кислот Льюиса независимо выбирают из группы, включающей тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрахлорид ванадия, тетрахлорид олова, тетрахлорид циркония, бромтрихлорид титана, дибромдихлорид титана, бромтрихлорид ванадия, хлортрифторид олова, трихлорид бензилтитана, дихлорид дибензилтитана, трихлорид бензилциркония, дибромид дибензилциркония, трихлорид метилтитана, дифторид диметилтитана, дихлорид диметилолова, трихлорид фенилванадия, трихлорид метоксититана, трихлорид н-бутоксититана, дихлорид ди(изопропокси)титана, трибромид феноксититана, трифторид фенилметоксициркония, дихлорид метилметоксититана, дихлорид метилметоксиолова, дихлорид бензилизопропоксиванадия, трихлорид ацетоксититана, трибромид бензоилциркония, трифторид бензоилоксититана, трихлорид изопропоилоксиолова, дихлорид метилацетоксититана, дихлорид бензил бензоилоксиванадия, окситрихлорид ванадия, дихлорид этилалюминия, дихлорид метилалюминия, дихлорид бензилалюминия, дихлорид изобутилгаллия, хлорид диэтилалюминия, хлорид диметилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, триметилалюминий, триэтилалюминий, дихлорид метоксиалюминия, дихлорид этоксиалюминия, дихлорид 2,6-ди-трет-бутилфеноксиалюминия, хлорид метоксиметилалюминия, хлорид 2,6-ди-трет-бутилфенокси метилалюминия, дихлорид изопропоксигаллия, фторид феноксиметилиндия, дихлорид ацетоксиалюминия, дибромид бензоилоксиалюминия, дифторид бензоилоксигаллия, хлорид метил ацетоксиалюминия, трихлорид изопропоилоксииндия, гексахлорид сурьмы, гексафторид сурьмы, пентафторид мышьяка, хлоридпентафторид сурьмы, трифторид мышьяка, трихлорид висмута, фтортетрахлорид мышьяка, хлорид тетрафенилсурьмы, дихлорид трифенилсурьмы, тетрахлорметоксисурьму, диметокситрихлорсурьму, дихлорметоксиарсин, хлордиметоксиарсин, дифторметоксиарсин, ацетатотетрахлорсурьму, (бензоато)тетрахлорсурьму и хлорид ацетата висмута.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что одну или более кислот Льюиса независимо выбирают из группы, включающей дихлорид этилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, хлорид диэтилалюминия, дихлорид метилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, хлорид диметилалюминия и тетрахлорид титана.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ дополнительно включает один или более инициаторов, которые независимо выбирают из группы, включающей галогенид водорода, карбоновую кислоту, галогенид карбоновой кислоты, сульфоновую кислоту, спирт, фенол, полимерный галогенид, галогенид третичного алкила, галогенид третичного аралкила, третичный алкиловый сложный эфир, третичный аралкиловый сложный эфир, третичный алкиловый простой эфир, третичный аралкиловый простой эфир, алкилгалогенид, арилгалогенид, алкиларилгалогенид и галогенид арилалкиловой кислоты; или

один или более инициаторов независимо выбирают из группы, включающей HCl, Н₂O, метанол, (СН₃)₃CCl, С₆Н₅С(СН₃)₂Cl, (2-хлор-2,4,4-триметилпентан) и 2-хлор-2-метилпропан; или

один или более инициаторов независимо выбирают из группы, включающей следующие вещества: хлористый водород, бромистый водород, йодистый водород, уксусная кислота, пропановая кислота, бутановая кислота; коричная кислота, бензойная кислота, 1-хлоруксусная кислота, дихлоруксусная кислота, трихлоруксусная кислота, трифторуксусная кислота, пара-хлорбензойная кислота, пара-фторбензойная кислота, ацетилхлорид, ацетилбромид, циннамилхлорид, бензоилхлорид, бензоилбромид, хлорид трихлорацетила, трифторацетилхлорид, пара-фторбензоилхлорид, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, трихлорметансульфоновая кислота, пара-толуолсульфоновая кислота, метансульфонилхлорид, метансульфонилбромид, трихлорметансульфонилхлорид, трифторметансульфонилхлорид, пара-толуолсульфонилхлорид, метанол, этанол, пропанол, пропанол-2, 2-метилпропанол-2, циклогексанол, бензиловый спирт, фенол, 2-метилфенол, 2,6-диметилфенол, пара-хлорфенол, пара-фторфенол, 2,3,4,5,6-пентафторфенол, и 2-гидроксинафталин; или

один или более инициаторов независимо выбирают из группы, включающей следующие вещества: 2-хлор-2,4,4-триметилпентан; 2-бром-2,4,4-триметилпентан; 2-хлор-2-метилпропан; 2-бром-2-метилпропан; 2-хлор-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бром-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-хлор-1-метилетилбензол; 1-хлорадамантан; 1-хлорэтилбензол; 1,4-бис(1-хлор-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-хлор-1-метилэтил) бензол; 2-ацетокси-2,4,4-триметилпентан; 2-бензоилокси-2,4,4-триметилпентан; 2-ацетокси-2-метилпропан; 2-бензоилокси-2-метилпропан; 2-ацетокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бензоил-2,4,4,6,6-пентаметилгаптан; 1-ацетокси-1-метилетилбензол; 1-ацетоксиадамантан; 1-бензоилоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол; 2-метокси-2,4,4-триметилпентан; 2-изопропокси-2,4,4-триметилпентан; 2-метокси-2-метилпропан; 2-бензилокси-2-метилпропан; 2-метокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-изопропокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-метокси-1-метилэтилбензол; 1-метоксиадамантан; 1-метоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-метокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-метокси-1-метилетил)бензол и 1,3,5-трис(1-хлор-1-метилэтил)бензол.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ дополнительно включает слабо координирующий анион.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор и каталитическая система содержит менее 30 част./млн. воды в расчете на общую массу каталитической системы.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что один или более инициаторов включают более 30 част./млн. воды в расчете на массу кислот(ы) Льюиса и инициатора(ов).

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что в значении (ii) С₄-С₆изоолефин выбран из группы, состоящей из изобутилена, 2-метилбутена-1, 3-метилбутена-1, 2-метилпентена-2, а мультиолефин выбран из группы, состоящей из изопрена, бутадиена, 2,3-диметилбутадиена-1,3, бета-пинена, мирцена, 6,6-диметилфульвена, гексадиена, циклопентадиена, метилциклопентадиена, пиперилена, метилвинилового эфира, этилвинилового эфира и изобутилвинилового эфира.

16. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор независимо выбирают из группы, включающей реактор непрерывного действия с перемешиваемым резервуаром, пробковый реактор с вытеснением двухфазного потока, реактор с движущимся ленточным конвейером или барабаном, реактор с соплом или форсункой, трубчатый реактор, реактор периодического действия, и автоохлаждаемый реактор с кипящим резервуаром.

17. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель имеет диэлектрическую постоянную выше 10 при -85°С, предпочтительно диэлектрическая постоянная больше 20 при -85°С, более предпочтительно диэлектрическая постоянная больше 25 при -85°С, конкретно диэлектрическая постоянная больше 40 при -85°С.

18. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель включает метилхлорид и один или более из гидрофторуглеродов, независимо выбранных из группы, включающей дифторметан, 1,1-дифторэтан, и 1,1,1,2-тетрафторэтан, в реакторе.

19. Способ по п.18, отличающийся тем, что растворитель дополнительно включает нереакционноспособный олефин и/или инертный газ.

20. Способ по п.1 или любому из пп.2-19, отличающийся тем, что способ включает стадии:

реакции мономеров в присутствии одной или более кислот Льюиса, возможно одного или более инициаторов, и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ); и удаления (со)полимера из реактора.

21. Способ по п.1 или любому из пп.2-19, отличающийся тем, что способ включает стадии:

(а) введения мономеров в реактор;

(б) добавления одной или более кислоты Льюиса и возможно одного или более инициатора;

(в) введение растворителя, включающего один или более гидрофторуглерод (ГФУ); и

(г) удаления (со)полимера из реактора.

22. Способ по п.1 или любому из пп.2-19, отличающийся тем, что частицы мономеров полимеризуются в суспензии с использованием одной или более кислот Льюиса, возможно одного или более инициатора(ов) и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ).

РИСУНКИ