Патент на изобретение №2346007
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
(57) Реферат:
Изобретение относится к новым способам полимеризации для получения полимеров с использованием реакторных систем штыкового охлаждения и растворителей, включающих гидрофторуглероды. Способ касается получения (со)полимеров, включающий контактирование изоолефина и мультиолефина или контактирование изоолефина и алкилстирола, каталитической системы, включающей одну или более кислот Льюиса и один или более инициатор, и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ) в реакторе, включающем трубу или множество труб, применяемых для циркуляции охлаждающей среды. Реактор дополнительно включает соединительные трубы для подачи каталитической системы в нижнюю часть и соединительные трубы для удаления полимера в верхней части, также дополнительно включает ось мешалки с лопатками мешалки, расположенными по высоте оси мешалки. Данный способ полимеризации позволяет снизить агломерацию частиц и засорение реактора, без ухудшения параметров процесса, условий или компонентов, и/или без ухудшения продуктивности/пропускной способности и/или способности производить полимеры с высокой молекулярной массой. 33 з.п. ф-лы, 25 табл., 8 ил.
Текст описания приведен в факсимильном виде.
Формула изобретения
1. Способ получения (со)полимеров, включающий контактирование изоолефина и мультиолефина или контактирование изоолефина и алкилстирола, каталитической системы, и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ) в реакторе, включающем трубу или множество труб применяемых для циркуляции охлаждающей среды. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ представляет собой способ суспензионной полимеризации, а реактор представляет собой трубчатый реактор. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор дополнительно включает вертикальный цилиндрический корпус, верхнюю часть, и нижнюю часть. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор дополнительно включает соединительные трубы для подачи каталитической системы в нижнюю часть, и соединительные трубы для удаления полимера в верхней части. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор дополнительно включает ось мешалки с лопатками мешалки, расположенными по высоте оси мешалки. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что множество труб включают пучки труб. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что трубы включают сектора. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что множество труб включают дискообразные держатели для труб и заглушки для труб. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что заглушки для труб включают промежутки между секторами. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что заглушки для труб включают отверстия. 11. Способ по п.8, отличающийся тем, что реактор включает трубу подачи каталитической системы, включающую открытый конец, причем открытый конец расположен в пространстве между заглушками для труб. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что открытый конец трубы подачи каталитической системы изогнут под углом в направлении вниз к мешалке. 13. Способ по п.8, отличающийся тем, что реактор включает одну или более труб подачи каталитической системы, которая включает (которые включают) открытые концы. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что по крайней мере один открытый конец изогнут под углом в направлении вниз к мешалке. 15. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор включает мешалку, расположенную возле заглушки для труб. 16. Способ по п.1, отличающийся тем, что изоолефин, предпочтительно изобутилен, а мультиолефин, предпочтительно сопряженный диен, более предпочтительно изопрен. 17. Способ по п.1, отличающийся тем, что изоолефин, предпочительно изобутилен, а алкилстирол, предпочтительно метилстирол, более предпочтительно пара-метилстирол. 18. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более гидрофторуглеродов представляется формулой CxHyFz, где х представляет собой целое число от 1 до 40, а у и z являются целыми числами, один или более; предпочтительно х составляет от 1 до 10, более предпочтительно х составляет от 1 до 6, конкретнее х составляет от 1 до 3. 19. Способ полимеризации по п.1, отличающийся тем, что один или более гидрофторуглеродов независимо выбирают из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, фторэтан, 1,1-дифторэтан, 1,2-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,2-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,2,2-тетрафторэтан, 1,1,1,2,2-пентафторэтан, 1-фторпропан, 2-фторпропан, 1,1-дифторпропан, 1,2-дифторпропан, 1,3-дифторпропан, 2,2-дифторпропан, 1,1,1-трифторпропан, 1,1,2-трифторпропан, 1,1,3-трифторпропан, 1,2,2-трифторпропан, 1,2,3-трифторпропан, 1,1,1,2-тетрафторпропан, 1,1,1,3-тетрафторпропан, 1,1,2,2-тетрафторпропан, 1,1,2,3-тетрафторпропан, 1,1,3,3-тетрафторпропан, 1,2,2,3-тетрафторпропан; 1,1,1,2,2-пентафторпропан; 1,1,1,2,3-пентафторпропан; 1,1,1,3,3-пентафторпропан; 1,1,2,2,3-пентафторпропан; 1,1,2,3,3-пентафторпропан; 1,1,1,2,2,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,2,3,3-гептафторпропан; 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан; 1-фторбутан; 2-фторбутан; 1,1-дифторбутан; 1,2-дифторбутан; 1,3-дифторбутан; 1,4-дифторбутан; 2,2-дифторбутан; 2,3 -дифторбутан; 1,1,1-трифторбутан; 1,1,2-трифторбутан; 1,1,3-трифторбутан; 1,1,4-трифторбутан; 1,2,2-трифторбутан; 1,2,3-трифторбутан; 1,3,3-трифторбутан; 2,2,3-трифторбутан; 1,1,1,2-тетрафторбутан; 1,1,1,3-тетрафторбутан; 1,1,1,4-тетрафторбутан; 1,1,2,2-тетрафторбутан; 1,1,2,3-тетрафторбутан; 1,1,2,4-тетрафторбутан; 1,1,3,3-тетрафторбутан; 1,1,3,4-тетрафторбутан; 1,1,4,4-тетрафторбутан; 1,2,2,3-тетрафторбутан; 1,2,2,4-тетрафторбутан; 1,2,3,3-тетрафторбутан; 1,2,3,4-тетрафторбутан; 2,2,3,3-тетрафторбутан; 1,1,1,2,2-пентафторбутан; 1,1,1,2,3-пентафторбутан; 1,1,1,2,4-пентафторбутан; 1,1,1,3,3-пентафторбутан; 1,1,1,3,4-пентафторбутан; 1,1,1,4,4-пентафторбутан; 1,1,2,2,3-пентафторбутан; 1,1,2,2,4-пентафторбутан; 1,1,2,3,3-пентафторбутан; 1,1,2,4,4-пентафторбутан; 1,1,3,3,4-пентафторбутан; 1,2,2,3,3-пентафторбутан; 1,2,2,3,4-пентафторбутан; 1,1,1,2,2,3-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,3,3-гексафторбутан, 1,1,1,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,4,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутан; 1,2,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,4,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,3,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,3,4,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4,4-нонафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4,4-нонафторбутан; 1-фтор-2-метилпропан; 1,1-дифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор-2-метилпропан; 1,1,1-трифтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3 -тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3 -тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3,3-пентафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; фторциклобутан; 1,1-дифторциклобутан; 1,2-дифторциклобутан; 1,3-дифторциклобутан; 1,1,2-трифторциклобутан; 1,1,3-трифторциклобутан; 1,2,3-трифторциклобутан; 1,1,2,2-тетрафторциклобутан; 1,1,3,3-тетрафторциклобутан; 1,1,2,2,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,3,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3,4-гептафторциклобутан; и их смеси. 20. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более гидрофторуглеродов выбирают независимо из монофторметана, дифторметана, трифторметана, монофторэтана, 1,1-дифторэтана, 1,1,1-трифторэтана, 1,1,1,2-тетрафторэтана, 1,1,1,2,2-пентафторэтана и их смесей. 21. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель включает между 5 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя от 15 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, более предпочтительно от 20 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя, а еще более предпочтительно от 25 до 100 об.% ГФУ, в расчете на общий объем растворителя. 22. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель дополнительно включает углеводород, нереакционноспособный олефин, и/или инертный газ. 23. Способ по п.22, отличающийся тем, что углеводород представляет собой галогенированный углеводород, который не является ГФУ, предпочтительно метилхлорид. 24. Способ по п.1, отличающийся тем, что каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса, представляемых формулой МХ4, где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы, а каждый Х представляет собой галоген; или где каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой MRnX4-n; где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы; каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал С1-C12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой число от 0 до 4; каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой M(RO)nR’mX4-(m+n); где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы; каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал С1-С30, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы; каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C1-C12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой число от 0 до 4; m представляет собой число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4; каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой M(RC=OO)nR’mX4-(m+n); где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы; каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацильный радикал С2-С30, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы; каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С1-С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой число от 0 до 4; m представляет собой число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4; каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой MOX3; где М представляет собой металл 5-й группы, каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой МХ3; где М представляет собой металл 13-й группы, каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой MRnХ3-n; где М представляет собой металл 13-й группы, каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С1-С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой число от 1 до 3; каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой М(RO)nR’mХ3-(m+n); где М представляет собой металл 13-й группы, каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал С1-С30, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы; каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С1-С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой число от 0 до 3; m представляет собой число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3; каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой М(RC=OO)nR’mX3-(m+n); где М представляет собой металл 13-й группы, каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацильный радикал С2-С30; независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы; каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C1-C12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой целое число от 0 до 3; m представляет собой целое число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3; каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой МХу; где М представляет собой металл 15-й группы, каждый Х представляет собой галоген; у составляет 3, 4 или 5; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой MRnXy-n; где М представляет собой металл 15-й группы, каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал С1-C12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой целое число от 0 до 4; у составляет 3, 4 или 5, где n меньше у; и каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой M(RO)nR’mXy-(m+n); где М представляет собой металл 15-й группы, каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал С1-С30, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы; каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C1-C12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы; n представляет собой целое число от 0 до 4; m представляет собой целое число от 0 до 4; у составляет 3,4 или 5, где сумма n и m меньше чем у; каждый Х представляет собой галоген; или каталитическая система включает одну или более кислоту Льюиса, представленную формулой M(RC=OO)nR’mXy-(m+n); где М представляет собой металл 15-й группы, каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацилаксильный радикал С2-С30, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы; каждый R’ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C1-C12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы; n представляет собой целое число от 0 до 4; m представляет собой целое число от 0 до 4; у составляет 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше у; и каждый Х представляет собой галоген. 25. Способ по п.1, где каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса, независимо выбранных из группы, включающей тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрахлорид ванадия, тетрахлорид олова, тетрахлорид циркония, бромтрихлорид титана, дибромдихлорид титана, бромтрихлорид ванадия, хлортрифторид олова, трихлорид бензилтитана, дихлорид дибензилтитана, трихлорид бензилциркония, дибромид дибензилциркония, трихлорид метилтитана, дифторид диметилтитана, дихлорид диметилолова, трихлорид фенилванадия, трихлорид метоксититана, трихлорид н-бутоксититана, дихлорид ди(изопропокси)титана, трибромид феноксититана, трифторид фенилметоксициркония, дихлорид метилметоксититана, дихлорид метилметоксиолова, дихлорид изопропоксиванадия, трихлорид ацетоксититана, трибромид бензоилциркония, трифторид бензоилоксититана, трихлорид изопропоилоксиолова, дихлорид ацетоксититана, хлорид бензил бензоилоксиванадия, окситрихлорид ванадия, трихлорид алюминия, трифторид бора, трихлорид галлия, трифторид индия, дихлорид этилалюминия, дихлорид метилалюминия, дихлорид бензилалюминия, дихлорид изобутилгаллия, хлорид диэтилалюминия, хлорид диметилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, триметилалюминий, триэтилалюминий, дихлорид метоксиалюминия, дихлорид этоксиалюминия, дихлорид 2,6-ди-трет-бутилфеноксиалюминия, хлорид метокси метилалюминия, хлорид 2,6-ди-трет-бутилфенокси метилалюминия, дихлорид изопропоксигаллия, фторид феноксиметилиндия, дихлорид ацетоксиалюминия, дибромид бензоилоксиалюминия, дифторид бензоилоксигаллия, хлорид метил ацетоксиалюминия, трихлорид изопропоилоксииндия, гексахлорид сурьмы, гексафторид сурьмы, пентафторид мышьяка, хлоридпентафторид сурьмы, трифторид мышьяка, трихлорид висмута, фтортетрахлорид мышьяка, хлорид тетрафенилсурьмы, дихлорид трифенилсурьмы, тетрахлорметоксисурьму, диметокситрихлорсурьму, дихлорметоксиарсин, хлордиметоксиарсин, дифторметоксиарсин, ацетатотетрахлорсурьму, (бензоато)тетрахлорсурьму и хлорид ацетата висмута. 26. Способ полимеризации по 1, где каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса, независимо выбранных из группы, включающей трихлорид алюминия, трибромид алюминия, дихлорид этилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, хлорид диэтилалюминия, дихлорид метилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, хлорид диметил алюминия, трифторид бора, и тетрахлорид титана. 27. Способ по п.1, где каталитическая система включает кислоту Льюиса, которая не является соединением, представляемым формулой МХ3, где М представляет собой металл 13-й группы, а Х представляет собой галоген. 28. Способ по п.1, где каталитическая система включает галогенид водорода, карбоновую кислоту, галогенид карбоновой кислоты, сульфоновую кислоту, спирт, фенол, полимерный галогенид, третичный алкилгалогенид, третичный аралкилгалогенид, третичный алкиловый сложный эфир, третичный аралкиловый сложный эфир, третичный алкиловый простой эфир, третичный аралкиловый простой эфир, алкилгалогенид, арилгалогенид, алкиларилгалогенид, или галогенид арилалкилкислоты. 29. Способ по п.1, где каталитическая система включает один или более инициаторов, независимо выбранных из группы, включающей следующие вещества: HCl, Н2O, метанол, (СН3)3CCl, С6Н5С(СН3)2Cl, (2-хлор-2,4,4-триметилпентан) и 2-хлор-2-метилпропан; или каталитическая система включает один или более инициаторов, независимо выбранных из группы, включающей следующие вещества: хлористый водород, бромистый водород, йодистый водород, уксусная кислота, пропановая кислота, бутановая кислота; коричная кислота, бензойная кислота, 1-хлоруксусная кислота, дихлоруксусная кислота, трихлоруксусная кислота, трифторуксусная кислота, пара-хлорбензойная кислота, пара-фторбензойная кислота, ацетилхлорид, ацетилбромид, циннамилхлорид, бензоилхлорид, бензоилбромид, хлорид трихлорацетила, трифторацетилхлорид, пара-фторбензоилхлорид, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, трихлорметансульфоновая кислота, пара-толуолсульфоновая кислота, метан сульфонилхлорид, метансульфонилбромид, трихлорметансульфонилхлорид, трифторметансульфонилхлорид, пара-толуолсульфонилхлорид, метанол, этанол, пропанол, пропанол-2, 2-метилпропанол-2, циклогексанол, бензиловый спирт, фенол, 2-метилфенол, 2,6-диметилфенол, пара-хлорфенол, пара-фторфенол, 2,3,4,5,6-пентафторфенол, и 2-гидроксинафталин;или каталитическая система включает один или более инициаторов, независимо выбранных из группы, включающей следующие вещества: 2-хлор-2,4,4-триметилпентан; 2-бром-2,4,4-триметилпентан; 2-хлор-2-метилпропан; 2-бром-2-метилпропан; 2-хлор-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бром-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-хлор-1-метилетилбензол; 1-хлорадамантан; 1-хлорэтилбензол; 1,4-бис(1-хлор-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-хлор-1-метилэтил) бензол; 2-ацетокси-2,4,4-триметилпентан; 2-бензоилокси-2,4,4-триметилпентан; 2-ацетокси-2-метилпропан; 2-бензоилокси-2-метилпропан; 2-ацетокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бензоил-2,4,4,6,6-пентаметилгаптан; 1 -ацетокси-1-метилетилбензол; 1-ацетоксиадамантан; 1-бензоилоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1 -ацетокси-1-метилэтил)бензол; 2-метокси-2,4,4-триметилпентан; 2-изопропокси-2,4,4-триметилпентан; 2-метокси-2-метилпропан; 2-бензилокси-2-метилпропан; 2-метокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-изопропокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-метокси-1-метилэтилбензол; 1-метоксиадамантан; 1-метоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-метокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-метокси-1-метилетил) бензол и 1,3,5-трис(1-хлор-1-метилэтил)бензол. 30. Способ по п.1, где каталитическая система включает слабо координирующий анион. 31. Способ по п.1, где один или более инициаторов включают более 30 част./млн. воды (в расчете на массу). 32. Способ по п.1, где один или более мономеров независимо выбирают из группы, включающей олефины, альфа-олефины, дизамещенные олефины, изоолефины, сопряженные диены, несопряженные диены, стиролы, замещенные стиролы, и виниловые простые эфиры. 33. Способ по п.1, где один или более мономеров независимо выбирают из группы, включающей изобутилен, стирол, пара-алкилстирол, пара-метилстирол, альфа-метилстирол, дивинилбензол, диизопропенилбензол, изобутилен, 2-метилбутен-1, 3-метилбутен-1, 2-метилпентен-2, изопрен, бутадиен, 2,3-диметилбутадиен-1,3, бета-пинен, мирцен, 6,6-диметилфульвен, гексадиен, циклопентадиен, метилциклопентадиен, пиперилен, метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир, и изобутилвиниловый эфир. 34. Способ по п.1, где один или более мономеров включает по крайней мере 80 мас.% изобутилена, в расчете на общую массу одного или более мономеров. 35. Способ по п.1, где температура полимеризации составляет от 15 до -100°С, предпочтительно температура полимеризации составляет от -30 до -70°С, более предпочтительно температура полимеризации составляет от -40 до -60°С. 36. Использование растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ) в способе полимеризации по любому из предыдущих пунктов.
РИСУНКИ
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 20.12.2008
Извещение опубликовано: 27.03.2010 БИ: 09/2010
NF4A – Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение
Дата, с которой действие патента восстановлено: 20.07.2010
Извещение опубликовано: 20.07.2010 БИ: 20/2010
|
||||||||||||||||||||||||||
