Патент на изобретение №2345973

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2345973 (13) C2
(51) МПК

C04B38/02 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.09.2010 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2006117921/03, 24.05.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

24.05.2006

(43) Дата публикации заявки: 10.12.2007

(46) Опубликовано: 10.02.2009

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
КОПЕЙКИН В.А. и др. Огнеупорные растворы на фосфатных связующих – М.: Металлургия, 1986, с.24. RU 2251540 C1, 05.10.2005. RU 2091348 C1, 27.09.1997. SU 588216 A1, 15.01.1978. SU 1156802 A1, 23.05.1985. DE 3540836 A, 21.05.1987.

Адрес для переписки:

603005, г.Нижний Новгород, ул. Минина, 1, кв.26, ООО НПП “Хикома”

(72) Автор(ы):

Александров Юрий Арсентьевич (RU),
Цыганова Елена Ивановна (RU),
Шекунова Валентина Михайловна (RU),
Диденкулова Ирина Ивановна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Общество с ограниченной ответственностью, научно-производственное предприятие “Химические композиционные материалы (сокращенная форма наименования-ООО НПП “Хикома”) (RU)

(54) СОСТАВ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ПЕНОКЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА

(57) Реферат:

Изобретение относится к промышленности строительных материалов и, главным образом, к получению жаростойких керамических материалов, предназначенных для применения в промышленном строительстве для теплоизоляции технологического оборудования, эксплуатируемого при высоких значениях температуры (в том числе в вакууме), а также в условиях прямого контакта с открытым пламенем газовых горелок, печей и др. Техническим результатом изобретения является снижение температуры спекания и влагопоглощения, повышение прочности и термостойкости изделий. Состав для изготовления жаростойкого керамического материала включает фосфатное связующее, глинистое сырье, пенообразователь, модифицирующие добавки и воду, при следующем соотношении компонентов в мас.%: глинистое сырье – 8,0-40,0; фосфатное связующее – 20,0-48,0; пенообразователь – 0,1-0,35; модифицирующие добавки – 0,24-40,0; вода – 0-5,0. В качестве глинистого сырья используется в мас.%: тонкомолотая глина ПГСОА – 8,0-20,0 и/или мертель-шамот – 0-20,0 и/или мертель-хром – 0-11,0; фосфатное связующее – ортофосфорная кислота и/или алюмоборфосфатная связка – 0-48,0; пенообразователь – алюминиевая пудра марки ПАП – 0-0,35; модифицирующие добавки: высокоглиноземистый цемент – 0-12,0; Fe3O4 – 0-6,0; корунд – 0-22,4; оксид кальция – 0-1,7; гидроксид алюминия – 0-0,1; сажа – 0-4,0. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Область техники

Изобретение относится к промышленности строительных материалов и, главным образом, к получению жаростойких керамических материалов, предназначенных для применения в промышленном строительстве для теплоизоляции технологического оборудования, эксплуатируемого при высоких значениях температуры (в том числе в вакууме), а также в условиях прямого контакта с открытым пламенем газовых горелок, печей и др.

Уровень техники

Разработанный состав решает ту же задачу создания высокоэффективных жаростойких керамических материалов, работающих в области высоких температур, что и известные технические решения.

Известна огнезащитная композиция “Файрекс-600” [RU №2249569 С1, 10.04.2005], содержащая следующие компоненты, мас.%:

Связующее – жидкое стекло
или силикофосфатное связующее 55.0-65.0
Каолин 11.0-13.0
Мел 6.0-12.0
Щелочь 0.01-0.50
Алюминиевая пудра 0.1-0.5
Вспученный вермикулит 9.0-14.0
Зола-унос 7.0-9.0

Техническим результатом данного решения является повышение огнестойкости кабельных проходок в строительных конструкциях зданий и сооружений, таких как туннели, для обеспечения распространения по ним пламени.

Недостатком указанного метода является высокая стоимость исходных компонентов, таких, как гидроксид натрия, каолин, завоз которых в другие районы является экономически невыгодным.

Известен способ изготовления огнеупорных изделий на основе корунда, обладающих высокой прочностью и термостойкостью [RU №2245864 C1, 10.02.2005].

Для изготовления огнеупорных изделий на стадии подготовки шихты поверхность сфероидных частиц электрокорундового наполнителя смачивают олеиновой или стеариновой кислотой в количестве 0.5-1.0 мас.% от общего количества фосфатного связующего.

В процессе смешивания вводят мелкодисперсную смесь совместного помола, содержащую следующие компоненты, мас.%:

Al2O3 47.0-80.0
ZrO2-SiO2 20.0-53.0

Фосфатное связующее в виде ортофосфорной кислоты или фосфата алюминия при содержании компонентов в шихте, мас.%:

Электрокорундовый наполнитель 50.0-70.0
Мелкодисперсная смесь совместного помола 30.0-50.0
Фосфатное связующее сверх 100% 5.0-10.0

Недостатками указанного метода являются высокая стоимость электрокорунда и цирконового концентрата, высокая температура отжига полученной композиции – 900-1100°С.

Известна композиция для изготовления среднеплотных корундовых огнеупоров плотностью 2760-2810 кг/м3, позволяющая снизить температуру спекания и пористость, а также повысить прочность и термостойкость до 1300°С [RU №2250885 C1, 27.04.2005].

Поставленная задача решена путем создания шихты для изготовления огнеупоров, включающей электрокорунд и фосфатное связующее, причем она содержит электрокорунд, модифицированный легкоразлагающейся добавкой алюминатного состава (нитратом алюминия, формиатом алюминия, бокситом) в количестве 1.0-5.0 мас.%, а в качестве фосфатного связующего – алюмоборфосфатную или алюмохромфосфатную связку при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Модифицирующий корунд 90.0-93.0
Фосфатное связующее 7.0-10.0

Недостатками данного метода являются высокая стоимость электрокорунда, высокая плотность образцо⠘2800 кг/м3, высокая температура спекания – 1300°С.

Наиболее близким по совокупности признаков к предлагаемому изобретению, т.е. прототипом, является способ получения шихты для изготовления жаростойких пенокерамических материалов [RU №2251540 С1, 10.05.2005]. Способ получения пенокерамических изделий включает перемешивание тонкомолотой глины, наполнителя, фибры, воды и вспенивающего агента, нагревание и обжиг. В качестве фибры используют базальтовое, асбестовое волокно или стекловолокно, в качестве наполнителя – молотое стекло или обожженную при температуре 550-600°С глину, в качестве вспенивающего агента – отдельно приготовленную пену. Дополнительно вводят пластификатор, жидкое стекло, фосфорную кислоту. Соотношение компонентов смеси составляет, мас.%:

Глина 46.0-55.0
Наполнитель 7.8-12.8
Жидкое стекло 0.07-0.77
Фибра 0.39-0.43
Пластификатор 0.13-0.23
Фосфорная кислота 0.13-0.38
Пена 2.6-3.8
Вода Остальное

Нагревание изделий при сушке осуществляется при 35-45°С, обжиг – при температуре 940-980°С.

Недостатком данного метода является высокое водопоглощение полученных образцов 28-42%.

Сущность изобретения

Задачей изобретения была разработка шихты для изготовления среднеплотных огнеупоров, позволяющая существенно снизить температуру спекания, повысить прочность и термостойкость, в том числе в вакууме, а также существенно снизить влагопоглощение.

Поставленная задача решена путем создания шихты для изготовления огнеупоров, включающая, мас.%:

Глинистое сырье 8-40
Фосфатное связующее 20-48
Пенообразователь 0.1-0.35
Модифицирующие добавки 0.24-40
Вода 0-5

В качестве глинистого сырья используется в мас.%: тонкомолотая огнеупорная глина марки ПГСОА (ТУ-У-322-7-00190503-086-97, с содержанием Al2О3 35.5%) 8.0-20.0 и/или мертель-шамот (марки МШ-31, ГОСТ 6137-80, с содержанием Al2О3 45%, Fe2O3 2.5%, Na2CO3 0.14%) 0-20.0 и/или мертель-хром (марки МХПВ ТУ 14-8-147-75, с содержанием Mg не менее 55%, Cr2О3 не менее 15%, SiO2 не более 3%, СаО не более 3%) 0-11.0; в качестве фосфатного связующего – ортофосфорная кислота и/или алюмоборфосфатная связка (ТУ 113-08-606-87) 20-48; в качестве пенообразователя – алюминиевая пудра марки ПАП 0.1-0.35; в качестве модифицирующих добавок, по крайней мере, одна из следующих: высокоглиноземистый цемент (ВГЦ ТУ-6-03-339-78, с содержанием Al2О3 70.3%, СаО 28.6%, Fe2O3 0.06%, SiO2 0.56%, MgO 0.18%) 0-12.0; Fe3O4 0-6.0; корунд (ГОСТ 24704-81, с содержанием Al2O3<95%, Fe2O3 не более 0.6%) 0-22.4; оксид кальция 0-1.7; гидроксид алюминия 0-0.1; сажа 0-4.0.

В соответствии с изобретением в способ, включающий изготовление керамического материала, введены новые признаки, а именно:

– в качестве глинистого сырья используется смесь, в мас.%: огнеупорной глины ПГСОА 8.0-20.0 и/или мертель-шамота 0-20.0 и/или мертель-хрома 0-11.0, при этом глина не подвергается предварительному обжигу;

– используется, по крайней мере, одна из следующих модифицирующих добавок, в мас.%: высокоглиноземистый цемент 0-12.0; Fe3O4 0-6.0; корунд 0-22.4; оксид кальция 0-1.7; гидроксид алюминия 0-0.1; сажа 0-4.0.

Выбор оптимальных соотношений компонентов фосфатного связующего, глинистого сырья, пенообразователя, модифицирующих добавок позволяет уменьшить температуру обжига с 980°С по прототипу до 500°С при сохранении высоких пределов прочности при сжатии 3.0-6.0 МПа и значениях коэффициента теплопроводности 0.11-0.20 Вт/м·°С, расширить пределы термической стойкости до 1600-2000°С, в том числе в вакууме, и снизить влагопоглощение материала с 30% по прототипу до 1.5-3.0%.

Состав готовят следующим образом. Отдозированное глинистое сырье подают в шаровую мельницу, где его измельчают и перетирают до дисперсии 0.2-0.3 мм. Сухую шихту после шаровой мельницы подают в бетоносмеситель, куда добавляют отдозированное фосфатное связующее, модифицирующие добавки и воду. Смесь перемешивают до однородной пластичной массы. К полученной массе добавляют отдозированное количество вспенивателя, смесь перемешивают до получения однородной массы, которую затем наносят на поверхность конструкции или заполняют конструкцию.

Формирование керамического материала и его отверждение происходит в две стадии. Первая стадия – вспенивание 6-20 мин и последующее отверждение массы 45-60 мин, вторая – нарастание механической прочности материала до максимального значения в течение 1-2 суток при комнатной температуре. Затем полученный материал подвергается отжигу при 500°С.

В табл.1 приведены возможные примеры составов заявляемых композиций, в табл.2 – зависимость свойств керамики от состава композиции.

Таблица 1
Примеры составов заявляемых композиций
Содержание компонентов, мас.%
Глинистое сырье Модифицирующие добавки Фосфатное связующее Пенообразо ватель Al Вода
Глина ПГСОА Мертель-шамот Мертель-хром Fe3O4 Корунд ВГЦ CaO Сажа Al(ОН)3 Н3PO4 АБФК
Заявляемые составы
1 11,2 4,5 22,4 11,0 1,7 22,4 23,3 0,1 3,4
2 11,0 4,4 22,0 11,2 1,7 46,3 0,1 3,3
3 14,1 20,0 6,0 12,0 23,75 23,8 0,35
4 20,0 20,0 6,0 1,7 4,0 0,1 46,7 0,1
5 15,0 11,0 4,5 22,4 47,0 0,1
Запредельные составы
6 22,2 22,2 8,3 0,5 46,3 0,5
7 22,3 8,9 22,2 46,5 0,1
Составы по прототипу***
8 46(глина) + 12,8 (обожженная глина) 0,38 0,77* 3,8** 35,01
* – жидкое стекло
** – пенообразователь
*** – кроме того – базальтовое волокно 0,41, пластификатор 0,23

Таблица 2
Зависимость свойств керамики от состава композиции
Свойства Показатели для составов
1 2 3 4 5 6 7 прототип
Средняя плотность, кг/м3 600 760 1000 1000 860 1000 1270 610-720
Предел прочности при сжатии, МПа 6,0 5,6 5,8 5,9 5,6 4,5 4,6 3,0-5,6
Водопоглощение, % 1,5 1,5 1.5 1,4 1,5 2,0 3,0 28,0-43,0
Коэффициент теплопроводности, Вт/м·°С 0,12 0,13 0,14 0,13 0,12 0,15 0,16 0,13-0,18
Термостойкость, °С 2000 2000 1950 2000 1950 1800 1700
Термостойкость в вакууме, °С 1300-1700 1300-1700 1300-1700 1300-1700 1300-1700 Не выдерживает Не выдерживает Не выдерживает
Пористость, % 54,0 42,0 57,0 46,0 43,0 43,0 43,0

Формула изобретения

1. Состав для изготовления жаростойкого керамического материала, включающий фосфатное связующее, глинистое сырье, пенообразователь, модифицирующие добавки и воду, отличающийся тем, что он содержит указанные компоненты в следующих количествах, мас.%:

глинистое сырье 8,0-40,0
фосфатное связующее 20,0-48,0
пенообразователь 0,1-0,35
модифицирующие добавки 0,24-40,0
вода 0-5,0,

причем в качестве глинистого сырья используется тонкомолотая глина ПГСОА 8,0-20,0 и/или мертель-шамот 0-20,0 и/или мертель-хром 0-11,0; в качестве фосфатного связующего – ортофосфорная кислота и/или алюмоборфосфатная связка; в качестве пенообразователя – алюминиевая пудра марки ПАП; в качестве модифицирующих добавок, по крайней мере, одна из следующих: высокоглиноземистый цемент 0-12,0; Fe3O4 0-6,0; корунд 0-22,4; оксид кальция 0-1,7; гидроксид алюминия 0-0,1; сажа 0-4,0.

2. Состав по п.1, отличающийся тем, что глина не подвергается предварительному обжигу.

Categories: BD_2345000-2345999